Карбоновые кислоты с меченым атомом углерода

Наиболее интересные практические результаты получены при проведении разложения медных солей карбоновых кислот в протонсодержащих растворителях. В этом случае в определенных условиях главным (и почти единственным) продуктом превращения бензойной кислоты становится фенол. При этом оксигруппа, как это было доказано опытами с бензойной кислотой, содержащей карбоксильную группу у меченого С-атома углерода бензольного кольца, становится в орто-положение к атому углерода, у которого находилась карбоксильная группа [385]. Это же было доказано изомерным составом продуктов превращения замещенной бензойной кислоты. В качестве протонсодержащего растворителя может применяться вода (при работе под давлением при температуре выше 200°С) [386]. Однако наиболее интересным практическим растворителем оказалась бензойная кислота. Процесс осуществляется при 220—250 °С пропусканием водяного пара и воздуха. Реакция в этом случае идет по схеме [c.1800]

Реакция Пааля (схема 83 путь 2а), открытая в 1885 г. и заключающаяся в действии сульфида фосфора на производное 1,4-ди-оксобутана, используется до настоящего времени [165]. Выходы в этой реакции от средних до хороших, однако метод прост и использует легкодоступные исходные соединения. Этот метод был применен для получения тиофенов, меченных как ио атому серы, так и по а-атому углерода, а также многочисленных аннелированных тиофенов, включая циклобутатиофены (91) и (92) [166], циклофаны (94) и (95) [167], некоторые неклассические тиофены, например тиено[с]пиррол (93) [168], Карбонильное соединение может быть альдегидом, кетоном или карбоновой кислотой, причем для синтеза а-незамещенных тиофенов предпочтительнее использовать соли карбоновых кислот, так как сами кислоты имеют тенденцию превращаться в гидрокситиофены. [c.280]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология