Тиофен получение J GGO

Коксовый газ — смесь газообразных продуктов, при пропускании которых через систему поглотителей можно выделить смолу, аммиак и пары легкого масла. Это масло содержит около 60% бензола, толуол и другие углеводороды. В настоящее время до 90% всего получаемого бензола выделяют из легкого масла (остальное количество — из каменноугольной смолы при ее фракционировании). Кокс — твердая пористая масса. Он используется как восстановитель при получении металлов из руд в металлургической промышленности. Каменноугольная смола образуется в незначительных количествах (до 3%). Из нее можно выделить около 120 различных химических продуктов, например фенол, нафталин, антрацен, пиридин, тиофен и многие другие. При перегонке каменноугольной смолы выделяют следующие фракции [c.280]

Тиофен, который в последние годы производится в промышленных масштабах, также легко может алкилироваться каталитическим путем. Алкилирование тиофена бутенами или пентенами, а так>ке исключительно пригодным для этого циклогексепом может осуществляться пропусканием тиофена и олефинов или циклоолефинов над катализатором кремневая кислота — окись алюминия при 200° или над твердой фосфорной кислотой, как было выше описано для получения кумола, или также с серной кислотой. [c.231]

В данном разделе рассматриваются методы получения и свойства только таких гетероциклических соединений, у которых суммарное количество я- и р-электронов гетероатома в цикле отвечает формуле Хюккеля 4п + 2 (например, фуран, тиофен, пиррол, пиридин, хинолин и др.). (При таком подходе вне рассмотрения здесь оказываются такие соединения, как капро-лактам, сукцинимид, фталевый ангидрид, которые являются функциональными производными различных классов соединений алифатического или ароматического ряда.) [c.508]

Тиофен. Методы получения. 1) Пропускание ацетилена через нагретый пирит [c.516]

Себестоимость тиофенов, полученных на основе диеновых углеводородов, возможно, будет на уровне его себестоимости из бутана. Простота технологического оформления этих синтезов делает их, на наш взгляд, весьма перспективными. При необходимости быстрой реализации небольшого промышленного производства тиофенов, по-видимому, целесообразнее всего получать их из диеновых углеводородов и сероводорода. [c.19]

На примере арланской, сургутской и самотлорской нефтей изучен состав и свойства сульфидов и тиофенов, содержащихся в дизельных фракциях. Показано, что сырьевым источником для промышленного получения сульфидов могут служить не только высокосернистые, но и сернистые нефти, доля переработки которых значительно выше. [c.3]

В промежуточных фракциях и продуктах уплотнения, полученных при термическом крекинге сернистого сырья, содержится значительное количество серы, что указывает на присутствие термоустойчивых сернистых соединений. К их числу относятся соединения типа тиофенов, которые образовались в результате крекинга или присутствовали в исходном сырье. [c.31]

Переработка коксохимического сырого бензола осложнена присутствием в нем непредельных и сернистых соединений, кипящих при температурах, близких к температуре кипения основных веществ. Так, спутниками бензола оказываются тиофен и цикло-гексен (т. кип. соответственно 84,1 и 83 °С). Поэтому в любую схему переработки включают предварительную стадию, назначение которой — удалить примеси непредельных и сернистых соединений, а затем уже переходят к ректификации очищенного сырья и получению товарных продуктов. [c.155]

В литературе имеются сведения об отравлении различных катализаторов сернистыми соединениями, описаны также некоторые закономерности этого процесса. Однако данных по отравляемости катализатора никель на кизельгуре, используемого в процессе получения циклогексана, мы не нашли. Поэтому представляло большой интерес изучить поведение этого катализатора в условиях гидрирования бензола, содержащего наиболее часто встречающиеся примеси — тиофен и сероуглерод. [c.115]

В процессе исследования сланцевого керосина возникла задача идентификации тиофенов с молекулярным весом 126— 154. Так как известно лишь небольшое число соединений такого типа, то метод прямого сравнения оказался непригодным. Рассмотрение масс-спектров тиофенов и гомологов бензола позволило установить зависимость между распределением интенсивностей пиков ионов и положением заместителей в кольце. Характерными оказались максимальный пик, пик молекулярного нона М+, ппк на единицу меньше молекулярного (М—])+, пик ионов (М—31)+ и пики ионов с массами 85,84, 79, 78, 59, 43, 41. Например, в масс-спектрах 2,5-диметилтио-фена и изомеров метилтиофена максимальные пики соответствуют ионам (М —1)+ с массой 111 и 97, соответственно. При замене метильного радикала на этильный появление максимальных пиков обусловлено образованием ионов (М—15)+ с массами 97 (2-этилтиофен), 125 (2,5-диэтилтиофен) и 153 (2, 3, 5-трнэтилтиофен). В отличие от производных тиофена в спектрах алкилбензолов, содержащих как метильные, так и этильные радикалы, максимальные пики соответствуют ионам (М—15)+ с массами 91 (1, 4-диметилбензол, этилбензол), 119 (1, 4-диэтилбензол) и 153 (1,3,5-триэтилбензол). Комбинируя эти корреляционные признаки с особенностями масс-спектров производных тиофенов,полученных метилированием и гидрированием, а также ртутных производных, удалось установить структуру гомологов тиофена в диапазоне молекулярных весов 126—154 и моно- и дизамешенных бензолов с молекулярным весом 120—148. [c.119]

При снижении глубины превращения на 50% эти величины соответственно равны 1,6 и 4,8%. Сопоставление этих результатов с результатами, полученными при отравлении катализатора тиофеном (см. рис. 1 и 8), показывает, что снижение глубины превращения бензола на измельченном катализаторе на 10% при 00 С наблюдается после нанесения 0,7% сероуглеродной серы или 0,21% тиофеновой серы и при 120 °С — после нанесения 0,3 и 0,11% соответственно. При снижении глубины превращения на 50% эти величины соответственно равны при 200 °С— [c.121]

Тиофен и его гомологи широко используют для синтеза высших углеводородов заданного строения, спиртов, кислот, эфиров и других соединений, а также для получения лекарственных веществ, присадок к топливам и маслам, полимеров с диэлектрическими свойствами, флуоресцирующих материалов, препаратов для сельского хозяйства. [c.66]

Уравнение 2 дает возможность предположить, что бутен десорбируется с места своего образования, а затем адсорбируется и гидри=-руется на другом центре. Если данные, полученные в работе обрабатывать по уравнению, учитывающему образование бутана как за счет десульфуризации, так и за счет гидрирования бутена на од-аом центре, то оно не выполняется. Полагают что участки поверх-аости, занятые тиофеном, относительно неэффективны для гидрирования бутенов. [c.287]

Получение тиофенов. В нефтяных сульфидах содержится значительное количество тиациклопентанов, дегидрирование которых может стать источником получения алкил тиофенов. Поэтому была проведена следующая работа [9]. Из сульфидов фракции 150—250° С арланской нефти выделены две узкие фракции сульфидов — 180—190 и 190—200° С, имеющие соответственно следующие характеристики [c.174]

Под сырым бензолом понимают смесь углеводородов, кипящих выше 60 С, но не конденсирующихся из коксового газа при 30 - 40°С. В состав сырого бензола , полученного при коксовании шихты на базе углей Донбасса, входят (мас.%) бензол - 76, толуол - 12, ксилол,этнлбензол - 3, стирол, инден, сероуглерод, тиофен и др. [c.64]

Тиофен служит полупродуктом в производстве химико-фармацевтических препаратов и средств для борьбы с вредными насекомыми. Реакция между серой и высшими углеводородами (начиная с октанов) протекает при более низкой температуре и более высоком давлении и приводит к получению тиофенов [24]. [c.101]

Методом масс-спектрометрии исследован структурно-групповой состав сульфидов и тиофенов концентратов сераорганических соединений, полученных экстракцией отработанной кислотой алкилирования. Сопоставление структурно-группового состава сульфидов, полученных из концентратов а и б (рис. 2) показывает, что независимо от метода регенерации состав сульфидных концентратов практически не отличается. Основными представителями сульфидов являются тиацикланы (70—80%). Тиофеновая часть концентрата представлена в основном алкилзамещенными тиофенами и бензотиофенами. Сравнение тиофенов, полученных из концентратов айв (рис. 2) показывает, что при комбинированном способе регенерации с сульфидами соэкстрагируются достаточно селективно алкилтиофены. В сернокислотном растворе остаются ( 20%) конденсированные многокольчатые тиофены. В качестве сопутствующих сераорганическим соединениям компонентов обнаружены ароматические углеводороды, олефины и др. [c.230]

Бензол, толуол и ксилолы, полученные перегонкой каменноугольных смол, содержат в качестве нежелательных примесей соединения серы, главньпч образом тиофен. Эти примеси можно удалить обработкой концентрированной серной кислотой, но при этом удаляются и углеводороды, т.е. уменьшается вы- [c.241]

Карчмер [И] приводит относительные удерживаемые объемы одиннадцати сераорганических соединений, кипящих в пределах от 58 до 126° С (девяти меркаптанов и двух тиофенов), полученные на вазелиновом масле и -иминодипропионитриле. [c.244]

Было установлено, что содержание сераорганических соединений в различных образцах пропанпропиленовой фракции колеблется в довольно значительных пределах. Наибольшее различие наблюдается для более высококипящих сераорганических соединений, таких как сероуглерод, диметилсульфид и тиофен. Полученные данные позволили выяснить влияние микропримесей сераорганических, диеновых и ацетиленовых соединений на стабильность работы катализатора в условиях осуществления процесса полимеризации. [c.80]

На рис. 1 и 2 показаны зависимости индексов удерживания от числа углеродных атомов в молекуле диалкилсульфи-дов и диалкилдисульфидов, циклических сульфидов и тиофенов, полученные на колонке с твин-60. [c.31]

Из фракции с т. кип. 70 — 93° при повторной перегонке ее над натрием было выделено 2,4 г вещества с т. кип. 81 — 83°, 1,5013, дававшего с изатином и серной кислотой индофениновую реакцию и представлявшего собой тиофен. Полученный из него а-хлормеркуртиофен после перекристаллизации из спирта плавился при 182°. [c.214]

Для синтеза дейтерированных тиофенов применяют литиевые производные замещенных тиофенов, полученные обменом галоида на лйтий при —70° С. Дальнейшую реакцию с окисью дейтерир или СНзСООВ Проводят также при —70° С [28—29]. Для получения исходных литиевых производных тиофена нельзя применять реакцию металлирования, так как эта реакция не идет до конца и приводит к смеси соединений. [c.10]

Каталитический крекинг сопровождается достаточно полным обессериванием полученного бензина, но это обессеривание часто осуш ествляется ценой быстрого старения катализатора. Синтетические алюмосиликатные катализаторы более устойчивы к сернистым соединениям, чем активированные природные глины устойчивость последних к действию серы может быть повышена. Вследствие глубокого обессеривания бензины сравнительно легко поддаются очистке. Значительная часть серы удаляется в виде тиофенолов (ср. с тиофенами при термическом крекинге) при ш елочной промывке. [c.325]

Объемная скорость иодачи сырья зависит от содержания и тииа гетероатомных соединений в сырье, от технологии получения сырья (иервичиое, вторичное) и требуемой глубины очистки. Обычно она колеблется в очень широких пределах — 0,5 до 10 ч . Гидроочистку сырья с высоким содержанием тиофенов проводят с меньшей объемной скоростью, чем сь рья, содержащего серу в виде меркаптанов и сульфидов. [c.302]

Пятичленные гетвроцихслы с одним гетероатомом фуран, тиофен,. пиррол. Структура, методы получения, общие химические свойства. [c.192]

Возможность использования в различных областях наргодного хозяйства присутствующих в нефтепродуктах сераорганических соединений широко показана в работах последних дет 11-77 4]. В связи с этим всестороннее исследование состава и свойств сераорганических соединений нефтей различных месторождений представляет большой интерес. Одной из проблем исследования состава и свойств присутствующих в нефтях сераорганических соединений является ис 1ер-пывающее выделение последних. В настоящей работе прибедё ы результаты достаточно глубокого извлечения (до 93%) сераорганических соединений из нефтяных дистиллятов. На примере арланской, западно-сургутской и самотлорской нефтей проведено сравнительное изучение структурно-группового состава не только сульфидов, но и тиофенов дизельного топлива сернистых и высокосернистых нефтей. Показано, что сырьевым источником для промышленного получения нефтяных сульфидов могут служить наряду с высокосернистыми нефтями, также и сернистые нефти, доля переработки которых значительно выше, [c.19]

Количественная характеристика распределения алкильных заместителей по длине и степени замещения может быть найдена с использованием распределений интенсивностей пиков молекулярных и осколочных ионов, образованных при отщеплений этих заместителей [8], Условия получения масс-спектров должны быть такими, чтобы вторичные процессы распада были бы сведены к минимуму. Для ароматических сернистых соединений типа тиофенов, бензотиофенов и т. п. такие процессы малоинтенсивны даже при обычно используемых энергиях ионизирующих электронов 50—70 эВ. Для насыщенных циклических сульфидов следует использовать более низкие энергии ионизирующих электронов 12—18 эВ, при которых энергия, передаваемая молекулярному иону, достаточно велика, чтобы вызвать его распад, но недостаточна для осуществления целой цепи последовательных распадов. Цепь распадов в этом случае останавливается на первом этапе. [c.205]

Получение. Тиофен получается с хорошим выходом по реакции Юрьева из фурана действием на него сероводорода при 450° С в присутствии AI3O3 по этому методу он может быть получен и из пиррола (стр. 414). [c.418]

При нитровании ароматических углеводородов их серосодержащие спутники (тиофен — у бензола, метилтиофен — у толуола, тионафтен — у нафталина) образуют соответствующие нитропроизводные, которые при восстановлении нитробензола или нитрото-луолов способствуют окислению полученных оснований, уменьшают их стабильность при длительном хранении [4]. Чрезвычайно вредны примеси тиофена и нитротиофенов при прямом каталитическом восстановлении нитробензола в анилин из-за отравления медного катализатора [5, с. 627]. [c.117]

Сероводород. Природный и нефтяной газы, каменноугольный газ, широко используемые в промышленности и для бытового отопления, в качестве примеси содержат сероводород. В зависимости от источника получения газы могут также содержать в меньших концентрациях сероуглерод (СЗг), сероокись углерода, или карбо-нилсульфид ( OS), тиофен ( 4H4S) и меркаптаны (RSH), пиридиновые основания, цианистый водород, оксид углерода (И) и аммиак. Сероводород содержится также в- отходящих газах, образующихся при выпарке целлюлозных шелоков и в результате процессов обжига. Технологические и топочные газы, содержащие сероводород, коррозионно-активны при охлаждении ниже точки росы, обладают неприятным запахом, весьма нежелательны при производстве и термической обработке сталей и создают ряд других проблем. Поэтому сероводород и некоторые другие соединения необходимо удалять из этих газов. Некоторые муниципальные власти ограничивают содержание сероводорода в бытовом газе до 0,0115 г/м , хотя часто допускается концентрация 0,35—0,70 г/м . Для металлургических процессов обычно разрешают еще более высокие концентрации — до 1,15 г/м [310]. [c.142]

При изучении химических превращений тиофенов следует учитывать, что во многих случаях гетероатом серы и группа —СН=СН— бензольного кольца идентичны по химическому поведению. Гетероатом дополняет л-электронную систему до ароматического секстета, а также определяет направленность замещения в тиофе-новом кольце а-положения на несколько порядков активнее р-положений. Наиболее важны для тиофенов реакции электрофильного замещения и металлирования, дающие начало процессам получения многочисленных важных продуктов алифатиче- [c.252]

Впервые показана возможность селективного восстановления реактивных алкилзамещенных тиофенов, методом ионного гидрирования системами триэтилсилан — трифторуксусная кислота цинк — толуолсульфокислота в присутствии катализатора, позволяющих получить концентраты сульфидов [7-10,13]. Следует отметить, что полученные сульфиды отличаются от тиаполицикланов, присутствующих в нефти, наличием в конденсированной молекуле в основном ароматических карбоциклов. [c.236]

Исследования Берча посвящены идентификации сернистых соединений из керосиновых дистиллятов нефтей Среднего и Ближнего Востока. Из керосиновых фракций иранской нефти выделены метил-, этил-, изопропил-., бтор-пропил-, вто/)-бутил-, изобутил-и -бутилмеркаптаны. Из кислых гудронов, полученных при очистке керосиновых погонов серной кислотой, и из экстрактов после обработки их жидким SOj выделены метил-, этил-, этил- -пропил-, изопропил-, н-пропилсульфиды, а также тиофан, 2-метил-тиофан, 3-метилтиофан и пентаметиленсульфид. Из производных тиофена Берчу с соавторами удалось идентифицировать и охарактеризовать 2,3,4-триметилтиофен, 2,3-диметил -этил-тиофен, 2,3,4,5-тетраметилтиофен и 2,3,4-триметил-5-этилтио-фен. [c.54]

Связь между серой и ароматическими углеводородами настолько прочна, что хроматографическими методами разделить сернистые и высшие ароматические углеводороды невозможно. Сера в этих соединениях малоактивна и скорее всего входит в цикл, как в тиофене и т. п. соединениях. Сера в этих соединениях двувалентна, но если перевести ее в шестивалентную окислением перекисью водорода, образуются сульфоны. Сульфоны, полученные из сернистых соединений, отличаются высокой адсорбционной способностью, так что после окисления возможно более или менее полное хроматографическое разделение сернистых соединений и ароматических углеводородов. [c.177]

Этой реакции способствуют окиси, гидроокиси, алкоголяты и меркаптиды щелочных металлов, а также соли цинка и меди. Так, например, фенилвинилсульфид получают при взаимодействии тиофенола и смеси ацетилена с азотом в присутствии КОН при 15 ат и 160°. А. Е. Чичибабин и О. С. Багдасарьянц 180] нашли, что из ацетилена с HjS над Al. Og образуется почти чистый тиофен. До 50% последнего можно получить пропусканием такой же смесп над пиритом при 300°. Сероводород или меркаптаны реагируют также с моно- или дивинилацетиленом при нагревании в автоклаве со щелочью. Из Я ТИокрезола и винилацетилена получен, в числе других продуктов, бутин-1-ил-4-л-толилсульфид [c.745]

Высокая устойчивость полициклических тиофенов, показанная в данной работе, позволяет предполагать существование серы в нефтяном коксе, полученном при термолизе нефтяных сернистых остатков, прешцуществвнно в виде полициклических тиофеновых структур. [c.46]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология