Митчерлиха распределения вещества

Как уже указывалось, закон распределения вещества между твердой и жидкой фазами приложим, строго говоря, лишь к истинно изоморфным веществам, что позволило В. Г. Хлопину сформулировать следующее правило Если распределение микрокомпонентов между твердой кристаллической фазой и раствором происходит строго по закону распределения вещества между двумя несмешивающимися растворителями и коэффициент кристаллизации остается постоянной величиной при изменении в широких пределах концентраций распределяющегося вещества, то это может служить доказательством того, что на данную пару веществ можно распространить закон Митчерлиха, т. е. сделать заключение о сходстве химического состава и молекулярной структуры макро- и микрокомпонента [47]. [c.90]

Правило Хана не согласуется с результатами исследования равновесной сокристаллизации веществ, неизоморфных но Митчерлиху и Гримму — Гольдшмидту, а именно Мп, РЬ, Со, N1, Си, С(1, 2п, Ре и Сг с галогенидами щелочных металлов и аммония РЬ, Ва, Ка, Ьа, Се, Си и N1 с сульфатами аммония и калия Ре, Си и РЬ с винной, лимонной и щавелевой кислотами [37, 112, 127]. На ограниченность этого правила указывал сам автор, который, однако, считал, что исключения из него (аномальные смешанные кристаллы) редки [126]. В настоящее время, когда с особым интересом исследуются нримеси с малыми коэффициентами распределения, исключений из этого правила накопилось много. [c.208]

В то время, как при истинном изоморфизме веществ с сходным химическим составом и молекулярным строением, смешанные кристаллы образуются при любом соотношении концентраций, при так называемом изоморфизме II и III рода смешанные кристаллы образуются лишь выше некоторой предельной концентрации микрокомпонента. Признаком истинного изоморфизма, к которому приложим закон изоморфизма Митчерлиха, является соблюдение обычного закона распределения (постоянство отношения концентраций в обеих фазах). В этом случае смешанные кристаллы образуются путем замещения отдельных атомов, ионов или молекул одного компонента другим в решетке кристалла. При изоморфизме II и III рода, когда наблюдается ограниченная смешиваемость в твердой фазе, в решетке происходит замещение не отдельных частиц, а целых ячеек или участков решетки. Эти, найденные В. Г. Хлопиным, закономерности проливают новый свет на условия соосаждения радиоактивных веществ, которые обычно присутствуют в растворе в виде микрокомпонентов. [c.136]