Коэффициент кристаллизации

Если общие коэффициенты кристаллизации микро- и макрокомпонентов Кп и Кс близки по. значению, величина кинетического коэффициента сокристаллизации К равна единице и из уравнения (1П.63) получаем [c.109]

Для изучения процессов очистки сульфата аммония от следов трехвалентного железа с успехом применялось железо-59. Было установлено, что микропримеси трехвалентного железа образуют с сульфатом аммония аномальные смешанные кристаллы. При снижении исходной концентрации железа до 10 % происходит резкое уменьшение коэффициента кристаллизации, связанное с существованием нижней границы смешиваемости. Этот факт может быть использован для очистки сульфата аммония от примесей железа. Для этого перекристаллизация сульфата аммония должна проводиться из растворов, содержащих вещества, которые образуют с железом прочные комплексы (как, например, двунатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты) и тем самым понижают концентрацию ионов железа до значений, лежащих за пределами нижней границы смешиваемости. [c.94]

Систему, состоящую из макро- и микрокомпонента при их совместной кристаллизации характеризуют физико-химической константой — коэффициентом кристаллизации. [c.264]

Учитывая данные относительно уменьшения коэффициента распределения плутония в насыщенных сульфатных растворах, в некоторых случаях более выгодно вести осаждение из ненасыщенных сульфатных растворов [72]. Поэтому в более поздних работах были определены коэффициенты кристаллизации для Np +, Pu + и кт + в ненасыщенном по сульфату калия растворе 123, 71, 74]. [c.272]

Высокое значение коэффициента кристаллизации, найденное для плутония ( ь = 30),. наличие логарифмического характера рас--пределения отсутствие нижней границы смешиваемости указывают на возможность применения сульфата калия в качестве носителя для плутония. Естественно, что редкоземельные элементы полностью соосаждаются с плутонием. [c.272]

Здесь X иу — количества макро- и микрокомпонентов, перешедших в кристаллическую твердую фазу, соответственно а и Ь — первоначальные количества макро- и микрокомпонентов в системе В р — коэффициент кристаллизации. [c.140]

Коэффициент кристаллизации связан с коэффициентом распределения Кд выражением [c.140]

Температурный коэффициент кристаллизации гомополимеров [c.237]

О — коэффициент кристаллизации. Рассмотрим случай, когда для насыщения раствора используется соединение, содержащее радиоактивный индикатор, истинно изоморфный с этим соединением [164]. Обозначим количество макрокомпонента, взятое для насыщения раствора, через В. Тогда содержание в навеске микрокомпонента С=кВ, где й — коэффи- диент пропорциональности. Используя уравнение (122), получим [c.189]

Коэффициент кристаллизации можно выразить через отношение коэффициента обогащения кристаллов микрокомпонентом к коэффициенту обеднения раствора. Если обозначить через а—исходное количество микрокомпонента, л — количество микрокомпонента в кристаллах при равновесии, Ь — исходное количество макрокомпонента, у — количество макрокомпонента в кристаллах при равно- [c.143]

V —объем раствора в л-, 1 —площадь молекулы в см , п —число обменивающихся атомов в молекуле т — вес твердой фазы в г (или в молях)-, /о и /р — соответственно исходная и равновесная активности насыщенного раствора 5—абсолютная удельная поверхность в с.ч /г. Для определения поверхности можно использовать в качестве меченых ионы, дающие с противоположно заряженным ионом макрокомпонента изоморфные смешанные кристаллы. Тогда в формулу (12 — IX) следует ввести коэффициент кристаллизации О (4—VI) [c.189]

Термодинамическая теория, описывающая распределение электролита между твердой и жидкой фазами, была предложена в 1933 г. А. П. Ратнером [13]. В качестве основной характеристики распределения компонентов между фазами был принят коэффициент кристаллизации D, определяемый из соотношения [c.36]

Гребенщикова и Брызгалова [69] показали, что Pu(IV) соосаждается с оксалатом лантана с образованием аномальных смешанных кристаллов с отсутствием нижней границы смешиваемости в интервале концентраций микрокомпонента от 10 до 10 М. Распределение Pu(IV) между оксалатом лантана и раствором может происходить и по закону Хлопина и по логарифмическому закону в зависимости от условий проведения соосаждения. Было также найдено, что в растворах, содержащих HNO3 от 0,5 до 1,5 Л/, с концентрацией щавелевой кислоты или оксалата аммония не более 0,1 М наблюдается максимальное обогащение кристаллов оксалата лантана плутонием (D — 21). Дальнейшее увеличение концентрации оксалатных ионов в растворе вызывает уменьшение коэффициента кристаллизации за счет [c.281]

Коэффициенты кристаллизации для некоторых солей бария и радия и соотношение между их растворимостями [c.39]

Коэффициенты кристаллизации для систем из галогенидов некоторых щелочных металлов и их связь с отношением растворимостей чистых компонентов [c.40]

Отсюда коэффициент кристаллизации, выраженный через активности [c.42]

Наиболее трудно отделить от(ЫН4)2Ке04 калий. Один из путей очистки — перекристаллизация. При кристаллизации перрената аммония изоморфный с ним перренат калия накапливается в первых выпавших кристаллах. Коэффициент кристаллизации О (по В. Г. Хло-пину) определяется уравнением [c.311]

Процесс изоморфной сокристаллизации в зависимости от условий может приводить к гомогенному или гетерогенному распределению радионуклида в твердой фазе. В случае гомогенного распределения устанавливается термодинамическое равновесие между кристаллом в целом и раствором. Закон распределения микрокомпонента между твердой и жидкой фазами называется законом Хлопина. Согласно этому закону, если два сокристаллизующихся вещества (микро- и макрокомпонента) являются истинно изоморфными, т. е. сходственны по химическому составу и молекулярной структуре, распределение микрокомпонента между твердой кристаллической фазой и раствором происходит в постоянном отношении D к распределению макрокомпонента. Константа Z) называется коэффициентом кристаллизации. [c.319]

При логарифмическом характере распределения микрокомпонента в осадке, когда происходит свободный рост кристаллов из насыщенных растворов с образованием смешанных кристаллов, концентрация микрокомпонента изменяется плавно от центра к периферии и в равновесии с раствором находится лишь поверхностный слой кристалла. Коэффициент кристаллизации в этом случае вычисляется по формуле Дернера и Хоскинса [174] и обозначается А, [c.264]

Если в процессе образования осадка (при логарифмическом характере распределения) в любой момент времени между поверхностным слоем кристалла и раствором будет успевать устанавливаться истинное равновесие и выпавшая твердая фаза не будет успевать перекристаллизовываться, то коэффициент кристаллизации 1 примет свое максимальное значение, равное О — коэффициенту кристаллизации при гомогенном распределении микрокомпонента в твердой фазе. Коэффициент кристаллизации % в этом случае та1кже является физико-химической константой, характеризующей данную систему. [c.265]

Для выяснения механизма захвата и изучения закономерностей процессов соосаждения применяют метод исследования, который состоит в определении коэффициента кристалллзации данной пары солей в различных условиях в зависимости от ряда факторов. Равновесие между осадком и раствором достигается методами, разработанными школой Хлопина [236] путем изотермической кристаллизации осадка (путь сверху и снизу ) и методом частичной перекристаллизации твердой фазы. В зависимости от условий проведения опыта коэффициент кристаллизации вычисляют или по формуле Хлопина, или по формуле Дернера и Хоскинса. [c.265]

Выделение Ри + целесообразнее проводить из 0,7 М раствора сульфата калия, так как в данном растворе коэффициент кристаллизации Ри + значительно выше, чем в 1,3 М растворе K2SO4. Для уменьшения времени осаждения следует после отстаивания осадка в течение 30 мин, увеличить концентрацию сульфата калия до 1,1 М и снова оставить стоять в течение 30 мин. общее время отстаивания 1 час. [c.272]

Если процесс роста кристаллов лимитируется стадией встраивания в кристаллическую решетку, то он описывается уравнением (6.605). При этом п лежит в интервале от 1 до 2, а коэффициент кристаллизации определяс-тся соотношением [c.348]

Результаты экспериментов приведены в табл. 1. Из-за отсутствия данных по растворимости в системе (КН4)ВеГ4—(КН4)2СгО-4—Н2О приведенные в таблице начальные пересыщения подсчитывались по результатам анализа маточного раствора и весу образовавшейся в результате кристаллизации твердой фазы. Коэффициенты кристаллизации подсчитаны соответственно по уравнениям (3) и (6) по результатам анализа неот- [c.82]

По линейным участкам кривых рис. 101 можно определить величины oslAHff и OtIAHu- В зависимости от значений, придаваемых п к а, об/АЯм колеблется в пределах от 1 до 2 Ю" , а ат/ДЯм = 0,75. Будучи взяты сами по себе, эти значения энергии поверхности раздела очень малы. Однако низкие значения От и 06, вычисленные на основании одного лишь анализа эффекта разбавления, не отличаются от величин, полученных при анализе температурного коэффициента кристаллизации неразбавленного блочного полимера. Фактически, произведение вычисленное по данным рис. 101, находится в хорошем количеч ственном соответствии с произведением, полученным из наклона кривой 1 на рис. 99. Поэтому применительно к исследованиям [c.274]

Для проверки приведенных выше соотношений рассмотрим определение растворимости хлорплатината калия в воде при использовании в качестве индикатора радиоактивного изотопа цезия [360]. Согласно литературным данным, хлорплатинаты калия и цезия изоморфны, причем коэффициент кристаллизации в этой системе значительно больще единицы. Хлорплатинат калия, меченный Сз приготовляют действием Н2Р1С1а на раствор нитрата калия, содержащий радиоактивный цезий. Образующийся осадок подвергают рекристаллизации при перемешивании в течение часа, после чего отделяют от маточного раствора и высушивают. Для определения растворимости хлорплатината калия небольшие навески соли помещают в ампулы, куда добавляют одинаковое во всех случаях количество воды. Запаянные ампулы встряхивают в течение определенного времени, после чего отбирают пробы раствора для измерения активности. [c.190]

Таким образом, можно предположить, что процесс образования зародышей и их рост не зависят от температуры при постоянной степени растяжения. Из данных, приведенных на рис. 4, можно также сделать вывод, что ири больших степенях вытягивания для изотерм характерен большой отрицательный температурный коэффициент кристаллизации. Эта хорошо известная особенность кристаллизационных процессов в недеформи-рованных системах [10, 12] связана с важной ролью зародышеобразования. [c.77]

Поэтому вполне возможно, что увеличение отрицательного температурного коэффициента кристаллизации при растяжении происходит вследствие изменения морфологии образующихся структур. Характер изотерм доказывает изменение морфологии. Известны также прямые морфологические доказательства [5, 19], согласно которым при растяжении натурального каучука происходит переход от сферолитной формы роста в фибриллярную. Исследование [19] кристаллизации натурального каучука в поляризационном микроскопе показывает, что при растяжении тонкой аморфной пленки наблюдается определенный переход от сферолитпого к одноосному росту кристаллов, параллельному направлению растяжения. Эндрюс [5] показал, что с увеличением деформации сферолитные кристаллы невытянутой пленки натурального каучука постепенно переходят в фибриллярные. Таким образом, наблюдаемые температурные коэффициенты при больших растяжениях отражают образование отдельных кристаллитов и потому можно ожидать высоких значений свободной поверхностной энергии. [c.85]

Если два сокристаллизующихся вещества являются изоморфными, то при достижении истинного термодинамического равновесия микрокомпонент распределяется между осадком и раствором так, что отношение количества микрокомпонента к количеству макрокомпонента в кристаллах к их отношению в растворе есть величина постоянная, называемая коэффициентом кристаллизации (Б) . [c.143]

Следовательно, коэффициент кристаллизации показывает, во сколько раз удельная активность кристаллов больше или меньше удельной активности раствора. Если добавленный в микроколичествах радиоэлемент является изотопом макрокомионента, то О = 1 и при кристаллизации обогащения или обеднения кристаллов не происходит. Если В<С,, кристаллизация сопровождается обеднением кристаллов. Если О > 1, кристаллы обогащаются микрокомпонентом, система обогатительная. Например, при распределении радия между кристаллами и насыщенным раствором хлористого бария в осадок переходит 7з хлористого бария и при этом соосаждается /з радия. [c.144]

Коэффициент кристаллизации в системе РЬЗ — Ка504 — ИзО 0 = 14. В опыт взято 20 мл суспензии РЬ504, содержащей 0,180 г твердой фазы к суспензии прибавлено 20 мл насыщенного раствора, содержащего радий-226. Пользуясь данными о растворимости, находи.м, что в 40 мл насыщенного раствора содержится 10,76-10 г свинца. После установле ния адсорбционного равновесия 81,1% изотопа адсорбировалось. Относительная удельная поверхность, выраженная в граммах свинца на 1 г осадка, будет равна [c.190]

Здесь 5отн И 5абс — соответственно удельные относительное и абсолютное значения поверхности L — содержание данного соединения в насыщенном растворе г л или моль/л) V — объем раствора (мл) р — вес твердой фазы (г) /ц и /р — начальная и равновесная активности раствора п — число обменивающихся атомов в молекуле /2 —площадь молекулы (с.и ) О — коэффициент кристаллизации. [c.324]

Для всех этих систем оправдываются уравнения Хлопина и Дернера — Госкинса и соблюдается постоянство величин коэффициента кристаллизации. [c.150]

По экспериментальным данным по уравнению Хлопина находят коэффициент кристаллизации К в зависимости от концентрации микрокомнонента и многовалентных ионов. [c.152]

На основании экспериментальных значений кoэфjj)ициeнтoв кристаллизации можно было бы, например, предположить, что разница в молярных растворимостях солей бария и радия должна падать в ряду бромиды — хлориды — сульфаты — нитраты. Более того, напрашивалось заключение, что во всех случаях радиевые соли менее растворимы, чем изоморфные им соли бария. Прямое экспериментальное изучение вопроса показало, однако, гораздо более сложную связь между этими величинами. Это иллюстрируется данными табл. 4-1, в которой коэффициенты кристаллизации сопоставлены с отношением моляльных растворимостей макро- и микрокомпонентов при 20 [14]. [c.39]

Таким образом становятся понятными приведенные выше экспериментальные данные, свидетельствуюш,ие об отсутствии простой связи между значениями коэффициентов кристаллизации и относительной растворимости изоморфных веществ. [c.44]

Расчеты аппаратов кипящего слоя (1986) -- [ c.334 ]

Массообменные процессы химической технологии (1975) -- [ c.139 ]

Кристаллизация полимеров (1966) -- [ c.219 , c.229 ]

Радиохимия и химия ядерных процессов (1960) -- [ c.31 , c.35 , c.37 , c.39 , c.66 , c.68 , c.72 , c.74 , c.76 , c.79 , c.82 , c.90 ]

Руководство к практическим занятиям по радиохимии (1968) -- [ c.94 , c.95 , c.104 , c.682 , c.683 ]

Процессы и аппараты химической технологии Часть 2 (1995) -- [ c.299 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология