Константа равновесия квантово-статистическую сумм

Из рассмотренных в табл. 4.1 примеров видно, что когда квантовые состояния реагентов и продуктов не фиксированы, в константе равновесия появляется статистическая сумма по соответствующим степеням свободы. Сказанное можно обобщать на случай, когда частицы А и С не являются атомами. Тогда бу- [c.78]

Пренебрежение вкладом ядерных спинов приводит [252, 255] к так называемым практическим значениям для величин, определяемых вторым законом термодинамики. Корректный учет взаимодействия между вращательными квантовыми состояниями и состояниями ядерных спинов некоторой молекулы тесно связан с обсуждавшейся в разд. 2.2 изомерией, обусловленной ядерными спинами. При этом разным изомерам соответствуют, вообще говоря, разные статистические суммы. С этой точки зрения вычисление термодинамических функций молекул, характеризующихся указанной изомерией, снова является частным случаем общей проблемы описания процессов при наличии изомерии компонентов реакции. Эта общая проблема будет обсуждаться в гл. 5. Отметим, что если можно разделить вклады вращательного движения и ядерных спинов, то оказывается [263], что при расчете констант равновесия по формуле (74) множители, соответствующие ядерным спинам, сокращаются. [c.80]

Не останавливаясь на деталях вывода, приведем основные формулы, используемые в теории. Величина hk- lk является константой равновесия реакции (8.1) и рассчитывается из отношения квантовых статистических сумм [c.189]

Только с помощью комбинации сложных и многочисленных экспериментов, как термохимических, так и спектроскопических, стало возможным принципиальное преодоление всех препятствий, стоявших на пути вычисления статистических сумм. На практике квантово-статистические вычисления констант равновесия очень трудоемки в настоящее время для подобных вычислений применяются электронные счетные машины. [c.260]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология