Разделение компонентов изомеров

Сущность работы. Правильно выбранная жидкая фаза, а также достаточная, длина колонки позволяют осуществить разделение таких смесей, компоненты которых близки по структуре, температурам кипения и другим физико-химическим свойствам. В частности такой смесью является смесь трех изомеров ксилола, знание состава которой в настоящее время имеет большое значение в связи с применением п-ксилола для синтеза лавсана. Литературные данные свидетельствуют о том, что разделение смеси трех изомеров ксилола может быть достигнуто на некоторых полярных высокоселективных жидкостях. В настоящей работе разделение смеси изомеров ксилола производится на бензилдифениле, которым пропитан инзенский кирпич. [c.224]

Оптически активные соединения интересуют химиков с того самого момента, как только выяснилось, что природа обладает удивительной способностью создавать подобные объекты. В то же время разделение синтетических рацемических смесей на оптически активные компоненты всегда представляло сложную задачу и часто рассматривалось как своеобразное искусство ввиду трудности осуществления и непредсказуемости успеха при использовании того или иного метода. Даже сегодня мы еще далеки от того, чтобы рассматривать разделение энантиомеров как вполне рутинную задачу. Однако в последние десять лет начали интенсивно развиваться хроматографические методы разделения энантиомеров, позволившие сконцентрировать знания об источниках хирального распознавания, которые лежат в основе разделения оптических изомеров. Цель данной книги — дать читателю по возможности полное представление о хроматографических методах разделения энантиомеров, причем как теоретическое, так и методологическое, включая, например, представление о типах неподвижных фаз и различных областях их приложения. И хотя в последние годы появился ряд обзоров, посвященных этой теме, к моменту написания данной книги ощущалась отчетливая потребность в монографии, которая обобщила бы имеющийся материал. Поскольку никакое достаточно глубокое обсуждение механизма хирального распознавания, лежащего в основе хроматографии энантиомеров, невозможно, если читатель плохо представляет себе основы органической стереохимии, то первые три главы книги мы посвятили именно этой теме. Изложение указанного материала ни в коей мере не является исчерпывающим, и задача состоит лишь в том, чтобы дать читателю необходимый минимум для понимания последующего материала. [c.7]

При определении молекулярной массы биополимеров (белков, нуклеиновых кислот и др.) необходимо учитывать взаимодействие их макромолекул между собой и связанное с ним образование ассоциатов, изомеров и комплексов. Для этой цели удобно использовать такие методы анализа, как седиментация, электрофорез и хроматография. С их помощью можно добиться некоторого разделения компонентов белкового раствора и распределения их в соответствии с определенным законом, который может быть строго описан математически. Сравнивая затем экспериментальное и теоретическое распределения, можно определить параметры, характеризующие взаимодействие макромолекул, восстановить распределение каждого компонента и, наконец, найти по ним молекулярную массу неассоциированных молекул, т. е. мономеров белка. [c.168]

Отсюда следует, что полного разделения всех изомеров фенола невозможно достигнуть ни на одной из приведенных жидких фаз. Однако подбирая жидкую фазу, всегда можно отделить требуемый компонент. Нужно помнить еще следующее обстоятельство фенолы, находящиеся при комнатной температуре в твердом состоянии, следует вводить в колонку в виде 10—20%-ных растворов в циклогексане. [c.133]

Метод термодиффузии основан на различии в скоростях, транспортирования молекул изомеров, причем диффузионный поток (из-за разности концентраций компонента) связан с тепловым потоком (из-за разности температур). Если разделяемую смесь пропускать в щелевой зазор между двумя поверхностями с неодинаковой температурой (например, одну поверхность нагревают водяным паром, а другую охлаждают водой), возникают диффузионные потоки, способствующие разделению компонентов. При разделении веществ с одинаковой молекулярной массой в охлажденную область попадают молекулы большего размера а при различии молекулярных масс — более тяжелые молекулы. Разделяя потоки вблизи холодной и горячей поверхностей (для чего можно использовать мембраны или специальные устройства), получают чистые компоненты. [c.210]

Разделение каких-либо производных аминокислот методом газо-жидкостной хроматографии при заданных условиях зависит как от различия в их точках кипения, так и от отклонения их растворов в стационарном растворителе от идеальных. В случае неполярных жидких фаз, подобных высокополимерному углеводороду типа апиезона или силиконовых масел, которые не вызывают поляризации анализируемых соединений, последние разделяются главным образом в соответствии с их точками кипения. Поэтому такие соединения, как структурные изомеры лейцина и изолейцина, близкие по температурам кипения, отделяются друг от друга с трудом. С другой стороны, разделение компонентов на полярной жидкой фазе определяется не только давлением их паров, но и специфическим взаимодействием молекул растворителя и разделяемых веществ. С этой точки зрения применение полярных стационарных жидких фаз является более перспективным, так как должно одновременно обеспечивать высокую селективность разделения летучих производных аминокислот различных классов наряду с высокой эффективностью разделения группы аминокислот, принадлежащих к одному гомологическому ряду. Кроме того, использование полярной фазы приводит к подавлению адсорбционных свойств твердого носителя и позволяет хроматографировать высококипящие производные аминокислот на колонках с низким содержанием стационарной жидкой фазы. Последнее связано со снижением температуры колонки и, следовательно, увеличением эффективности хроматографического разделения. [c.257]

Дан краткий перечень практического использования термодиффузионного метода разделения при решении ряда технических задач. Особый интерес представляет применение жидкостной термодиффузии для разделения смесей изомеров, компонентов с близкими температурами кипения и термически нестойких веществ. [c.260]

С начала 60-х годов многие достижения органической химии, биохимии, химической технологии оказываются неразрывно связан-ными с теми или иными этапами развития метода газо-жидкостной хроматографии, такими, как применение жидких фаз высокой селективности [6, 7], разработка чувствительных ионизационных детекторов [8—10], капиллярных колонок [И], техники препаративного разделения веществ [12, 13] и др. Развитие этих направлений позволило ставить и решать совершенно новые проблемы, такие, как разделение близких изомеров и соединений, содержащих разные изотопы одного элемента, анализ смесей десятков и сотен компонентов, изучение состава биологически активных веществ, выделяемых в количестве тысячных долей миллиграмма. [c.6]

Для разделения компонентов близкого химического строения, например изомеров ксилола, применяется также процесс фракционной кристаллизации, основанный на разнице в температурах плавления разделяемых компонентов, и процесс образования клатратов. [c.90]

Ксилольная фракция отбирается в интервале температур 138— 141 °С и содержит в качестве основного компонента л(-ксилол вместе с орто- и пара-изомерами и этилбензолом. Разделение этих изомеров достигается, например, в процессе Филлипса повторной дистилляцией и кристаллизацией [38—40]. о-Ксилол, температура кипения на 5,3 °С выше, чем у и-ксилола, отделяется в виде кубового остатка на колонне с 150 тарелками. Этилбензол, температура кипения на 2,2 °С ниже, чем у /г-ксилола, отделяется в виде первого погона на колонне с 350 тарелками. [c.1729]

При изучении реакции алкилирования ацетиленом и его гомологами ароматических соединений, в частности фенолов , синтезированные дифенолы анализировали с помощью хроматографии в тонком слое окиси алюминия. Матовую стеклянную пластинку покрывали товарной хроматографической окисью алюминия в сухом виде (слой толщиной 0,5 мм, без применения фиксирующих средств). Дифенолы лучше всего разделялись элюэнтом, представляющим собой раствор этанола в бензоле в отношении 1 15. Хроматогргмму проявляли, используя пары иода. Для количественного определения компонентов был опробован метод измерения и сравнения площадей их пятен. Оказалось, что при хорошем разделении компонентов и при резких границах пятен этот метод расчета дает достаточно точные данные. Ошибка определения менее 6%. Этим методом были разделены дифенолы и их орто-пара-замещенные изомеры. Необходимо отметить, что в этой работе количество определяемого компонента было 10% и выше, поэтому о возможности применения метода для анализа микроколичеств судить трудно. [c.188]

Изомеризация парафинов является равновесньпи процессом, в котором при обычных условиях на известных настоящее время катализаторах равновесие никогда полностью не смещается в сторону образования какого-либо одного изомера. Поэтому технологическая схема изомеризации предусматривает выделение из равновесной смеси углеводородов с низким октановьпл числом для рециркуляции. В случае бутана или пентана такое разделение осуществляется ректификацией. Для гексанов и высших углеводородов ректификация становится дорогостоящим процессом, поскольку наличие изомеров с близкими температурами кипения препятствует эффективному разделению компонентов. В этом случае для выделения нормальных углеводородов можно с успехом применить молекулярные сита. [c.28]

В прошлом кристаллизация применялась для процессов разделения углеводородов в сравнительно ограниченных масштабах, главным образом вследствие того, что обычно требуемое разделение легче и дешевле осуществляется перегонкой. В связи с этим процессы перегонки, включая экстрактивную и азео-троппую перегонку, достигли весьма высокого совершенства и широко применяются для разделения легких углеводородов и многочисленных химических продуктов. По мере роста потребности в новых чистых продуктах возникает необходимость разработки новых более совершенных методов разделения. Вероятно, наиболее важное значение для разделения компонентов, не разделяемых простой перегонкой, приобретут процессы экстракции растворителями. Однако существуют многочисленные изомеры, которые не удается разделить ни перегонкой, ни экстракцией. Значение этих изомеров в качестве исходного сырья для синтеза новых пластмасс, волокон, каучука и т. д. неуклонно растет. Для получения многих из этих изомеров (в настоящее время важнейшим примером может слун ить параксилол) кристаллизация является единственным возможным методом разделения в промышленном масштабе. Однако кристал- [c.98]

Требуемые для разделения компонентов А ш В число тарелок и кратность орошения можно уменьшить применением растворителя, избирательно повы-шаюш его летучесть одного компонента значительно больше, чем второго. Растворители, характеризуюш иеся высокой избирательностью, легко можно подобрать, если компоненты А я В химически разнородны. Для разделения же изомеров циклогексана, кипящих почти при одинаковых температурах, подобрать соответствующий растворитель, вероятно, вообще невозможно. [c.132]

Вопросы, на которые хроматографисту нужно знать ответы до выбора варианта ВЭЖХ, сводятся к следующим. Что будет интересовать — анализ следовых количеств или микропримесей, аналитическое разделение компонентов примерно равной концентрации, препаративное выделение разделенных компонентов для исследований или идентификации Какова молекулярная масса образца или диапазон молекулярных масс компонентов Какая полярность компонентов образца, их кислотность или, основность, способность диссоциировать на ионы В каких растворителях растворимы компоненты образца и какова их растворимость Нужно разделить близкие по молекулярной массе изомеры или ряд гомологов Является ли вещество новым или используется давно Есть ли опубликованные работы по ВЭЖХ этой смеси или близких по составу и свойствам смесей Каковы характеристики образца по показателю преломления, УФ-спектру, флуоресценции и др. [c.192]

При определении структуры индивидуальных нуклеотидов часто используют химический или ферментативный гидролиз, а также дефосфорилирование до соединений известной структуры. Исторически сложилось так, что гетероциклические основания и углеводные составляющие основных нуклеотидов были уже известны и нерешенным оставался лишь вопрос о положении фосфориль-ного остатка в углеводной части молекулы [14]. Эта проблема была решена сравнительно легко для 5 -нуклеотидов и для дез-оксинуклеозид-З -фосфатов. Однако быстрое взаимопревращение рибонуклеозид-2 - и -З -фосфатов оказалось серьезной проблемой для исследователей, начинавших работы в этой области. Применение ионообменной хроматографии для разделения компонентов гидролизата дрожжевой РНК позволило однозначно определить положение фосфорильных остатков в этих нуклеотидах. Для всех четырех основных нуклеотидов были получены пары изомеров (а) и (Ь). Осторожный гидролиз адениловых кислот (а) и [Ь) дал соответственно рибозо-2- и -3-фосфат, которые были идентифици- [c.137]

Для высокоскоростной ВЭЖХ пригодны и микроколоики внутренним диаметром 1-1,5 мм Например, Скотт и сотр [41 ] разделили на такой колонке смесь семи компонентов всего за 30 с Кучера [42] описал разделение четырех изомеров диазепама и их метаболитов на колонке 25 см х 1 мм (внутр диам), которое также потребовало всего 30 с [c.224]

В группе н-ундеценов при 86 °С разделяются все изомеры, за исключением следующих групп частично разделенных компонентов транс-ундецен-4 -f н-ундецен-1 и г мс-ундецен-З+трлнс-ундецен-З. Для более высокомолекулярных н-моноолефинов (С12—0 4) характерно появление большего количества компонентов с близкими индексами удерживания. [c.66]

Вполне попятно, что наилучшего разделения компонентов достигают при разгонке иефтяньсх газов и петролейного эфира, состав которых несложен. С повышением температуры кипения нефтяных фракций их состав усложняется, растет число изомеров, сближаются точки кинения углеводородов, образуются трудноразделимые смеси. Кроме того, ароматические углеводороды, присутствующие в нефти, дают, как известно, с углеводородами других классов азеотропиые смеси. Все это приводит к размазыванию углеводородов по разным фракциям. Так, папример, бензол, который, как известно, кипит при 80,8°, появляется н дести,71лате разгонки бензина на ректификационной колонке уже нри 55—60°. Поэтому такие сложные смеси подвергают разделению, сочетая различные методы, как это видно, например, из материалов но определению детализированного состава бе зииов комбинированным методом [52]. ]Зо всех этих методах ректификации занимает большое место. [c.92]

Рассмотрим основные количественные закономерности селективного разделения веществ методом газожидкостной хроматографии. В зависимости от объекта исследования селективность можно рассматривать в трех аспектах I) селективность как способность к разделению каких-либо двух компонентов, например близкокипящих изомеров 2) селективность как способность к разделению компонентов одного гомологического ряда 3) селективность как способность к разделеник компонентов двух или нескольких гомологических рядов. [c.81]

Примером действия индукционных сил служит процесс разделения эфиров ненасыщенных кислот с использованием в качестве неподвижных фаз адишшатов полиэтиленгликоля и полипропилен-гликоля [32]. Под действием этих жидкостей происходит поляризация двойных связей эфиров ненасыщенных кислот и возрастает удерживаемый объем последних, причем положение двойных связей и пространственная изомерия не играют существенной роли. Действием индукционных сил можно объяснить также разделение близко-кипящих ароматических, непредельных и предельных углеводородов на полярных фазах (см. рис. 11,15 б). Весьма интересным примером влияния индукционных сил на разделение компонентов является хроматограмма смеси тиофена с диэтилсульфидом при использовании в качестве неподвижной фазы трикрезилфосфата [33]. Температура кипения и дипольный момент диэтилсульфида больше, чем [c.80]

Известно, что успешная идентификация наиболее токсичных изомеров полихлорированных дибензодиоксинов и дибензофуранов, которую обычно осуществляют с помощью хромато-масс-спектрометрии, возможна лишь в случае практически полного разделения контролируемых компонентов и наличия меченных стабильными изотопами изомеров-тестеров целевых компонентов. Особенно важным является полное разделение всех изомеров 2,3,7,8-тетрахлордибензо-п-диоксина, относящихся к супертоксикантам. [c.144]

Масс-спектральный детектор с индуцированной плазмой незаменим при определении химических форм селена в пробах воды и почвы [148]. Надежность идентификации возрастает при использования метода изотопного разбавления ( 25е). Метод ГХ/МС использовали для однозначной идентификации ЛОС в салоне самолетов [151], обнаружения сильных лакриматоров сложного строения в выхлопных газах дизельных двигателей [152], изучения реакций химических соединений в атмосфере [153], идентификации компонентов ракетного топлива [ 154] и определения полихлорированных дибензо-п-диоксинов и дибензофуранов в выбросах мусоросжигательных заводов, в воде и почве [155]. Последнее применение МС-детектора является наиболее важным по причине уникальности масс-спектрометрии высокого разреще-ния в определении (в комбинации с хроматографическим разделением) индивидуальных изомеров диоксинов (подробнее см. гл. X). [c.440]

На винной кислоте он открыл также биохимический метод разделения оптических изомеров, построенный на том, что плесень Peni iliiiim glau um разрушает tZ-компонент. Далее Пастер открыл метод разделения d- и -винных кислот путем превращения их в цинхониновые соли и разделения диастереоизомеров. [c.256]

В табл. П-9 приведены результаты опытов по разделению смеси изомеров гексана и сложной смеси углеводородов из 8 компонентов — нлатформат. В первом случае, как и следовало ожидать, прошедший через мембрану пар обогащается н-гексаном и обедняется другими изомерами. Причем наиболее резкое уменьшение [c.160]

Разделение изомеров, азеотропных и близкокипящих смесей и др. Экстракция часто представляет собой ценный метод разделения изомеров. Так, Шайбель установил, что о-и /г-хлорнитробензолы могут быть разделены фракционированным распределением 85%-ным метанолом и смесью геп-танов Уокер показал, что м- и -крезолы могут быть разделены путем диссоциационной экстракции с бензолом в качестве растворителя. Близкокипящие и образующие азео-тропы смеси часто могут быть разделены экстракцией например, иТайбель показал, что метилэтилкетон и этанол могут быть разделены экстракцией водой и растворителем—парафиновыми углеводородами. Если возможно сочетать процессы экстракции и дистилляции, то таким способом проще всего достигается полное разделение компонентов смеси. [c.14]

Наряду с бентоном-34 для разделения ароматических изомеров применен отечественный бентон-245, полученный на основе бентонитовой глины Асканского месторождения, гид-)офобизированной диметилалкилбензиламмонийхлоридом [36] эыло показано, что бентон-245 по своим хроматографи ческим характеристикам практически идентичен бентону-34 (отношение удерживаемых объемов м- и п-ксилолов при 75° равно 1,32, п-ксилола и этилбензола1,063). Исключение составляет лишь то, что на колонке с бентоном-245 о-изомер элюируется после м-изомера (отношение удерживаемых объемов 1,028). Исследования показали, что в качестве модифицирующей добавки к бентону-245 целесообразно использовать неполярную фазу, в частности, вазелиновое масло, причем оптимальное соотношение между количествами бентона и вазелинового масла составило 28 72 (для других партий бентона это соотношение колебалось от 25 75 до 40 60). При этом отношения удерживаемых объемов соседних компонентов (см. рис. , ж) были практически одинаковыми (1,13-1,14). [c.35]

Результаты тонкослойного анализа газохроматографически разделенных компонентов (см. рис. 2) показывают, что основные пики не соответствуют 2-алкильным и другим изомерам (за исключением пика 6, занимающего на хроматограмме среднее положение). Кроме того, 2-алкильные изомеры задерживаются в колонке и их пики накапливаются в конце хроматограммы. Это также связано с ортоэффектом. На колонке с неполярной неподвижной фазой — апиезоном, времена выхода фенола и 2-метилфенола (по отношению к [c.108]

Разделение компонентов смесей ароматических углеводородов, содержащих изомеры алкилбензолов Сд-С д и выше, возможно лишь с использованием высокоэ4фективных капиллярных колонок. Ввделение же индивидуальных компонентов этих смесей методом препаративной газовой хроматографии в обычном ее всполнекии не представляется возможным из-за недостаточной эффективности на-садочных колонн. Вместе с тем выделение этих компонентов из смесей необходимо для целей идентификации компонентов нефтяных фракций, смол коксования углей и продуктов их переработки. [c.155]