Непериферическая гидратация

Гидратация типа I обусловлена ионами (Ы+, N3+, Ве М 2+, Ре +, Се +, Р ), облздающими достаточно сильным электрическим полем, способным ориентировать диполи воды, находящиеся на периферии (на поверхности ) этих ионов, в направлении силовых линий. Этот эффект можно нззвать периферической гидратацией. Влияние комплекса, образованного ионом и его периферической гидратной оболочкой, на структуру более удаленных слоев воды в его непосредственном окружении называется непериферической гидратацией. Если молекулы воды в периферической гидратной оболочке связаны с ионом сильнее, чем между собой, то, согласно представлениям Самойлова, осуществляется положительная гидратация. При этом общее влияние периферической и непериферической гидратации, т. е. суммарное гидратационное влияние иона, обычно приводит к дополнительному упорядочению структуры в объеме жидкости. Такие ионы гидратированы в классическом смысле, и электрическое поле на их периферии может обеспечить адсорбцию одного или нескольких слоев молекул воды. В первом слое связь молекул воды с ионом настолько сильна, что энергия их колебания уменьшается. Для двух- и трехзарядных ионов в первом слое полностью прекращается или уменьшается [c.535]

По типу IV гидратируются большие ионы (например, ионы тетралкиламмония), на периферии которых напряженность электрического поля настолько мала, что заметной периферической гидратации не происходит. Эти ионы ведут-себя как негидратированные эйнштейновские растворенные частицы (ср. разд. 2.4.2), характеризующиеся только, непериферической гидратацией. Они увеличивают льдоподобное структурообразование воды, так как не участвуют в колебаниях кластеров растворителя вследствие гидрофобной природы своей периферии. Энергия активации вязкого течения-жидкости положительна, что можно объяснить структурообразующим влиянием таких ионов. Это связано с более легким плавлением айсбергов , образованных ионами (аналогично плавлению периферических айсбергов при гидратации типа I). [c.537]

Ионы, относящиеся к гидратации типа III (при 25 °С к ним относятся, К+, Rb+, s+, NHf, С1-, Br , I", N07, СЮз, IO4 и ЮГ), характеризует слабая связь с молекулами воды в их окружении. Они гидратированы отрицательно, и их первичный гидратный комплекс проявляет структуроразрушающее влияние на окружающую жидкость их непериферическое влияние разрушает или разрыхляет льдоподобную структуру воды в их окружении. Вследствие увеличивающего беспорядок влияния этих ионов коэффициент вязкости В их растворов отрицателен, так же как и энергия активации вязкого течения, что указывает на то, что с повышением температуры слабое электрическое поле ионов ориентирует молекулы воды все в большей степени. Классификация ионов по этому типу гидратации заметно зависит, однако от температуры. Так, при 40 °С ионы К+, NH4, С1-и ВгОз характеризуются уже положительными значениями коэффициента В и dBldT. Несмотря на трудности получения. данных вблизи точки кипения, было найдено, что сильные электролиты с ростом температуры вызывают повышение [c.536]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология