Амины третичные, реакция с дихлоркарбеном

Показано [617], что при взаимодействии третичного амина, олефина и хлороформа (2 ч, 50°С) в отсутствие гидроксида натрия не образуется аддуктов дихлоркарбена. Далее, не наблюдалось также какой-либо реакции при продолжительном кипячении три-н-пропиламина и хлороформа [447]. Кимура и сотр. [623] считают, что А переносит дихлоркарбен к олефину. Однако Макоша [433] показал, что образование А не является обратимым при взаимодействии эквимолярных количеств третичного амина и хлороформа со стиролом и NaOH не образуется аддукт дихлоркарбена со стиролом. Макоша считает, что при нормальных условиях (при избытке хлороформа) А де-протонирует хлороформ с образованием ионной пары В, которая затем может переносить ССЬ с образованием С. Затем С разлагается на хлороформ и амин, и цикл может начаться снова [433]. [c.325]

Следует отметить, что в отсутствие КФП из циклогексена и хлороформа под действием 50%-ного водного КОН 7,7-ди-хлорноркаран образуется с выходом менее 0,5%, при этом хлороформ в основном гидролизуется [910]. Поскольку гидролиз хлороформа под действием водной щелочи в любом случае протекает через дихлоркарбен, то считают [1215—1219, 1240], что в двухфазной системе эта частица образуется и в отсутствие катализатора, но лишь на поверхности раздела фаз, В этих условиях карбен не способен реагировать с алкенами. Это подтверждается тем, что реакции дихлоркарбена с алкенами в двухфазной системе эффективно катализируются не только четвертичными аммониевыми солями, но и триалкиламинами [1215—1219]. При катализе третичными аминами первоначально на поверхности раздела фаз в результате взаимодействия триалкиламина с дигалогенкарбеном образуется илид (52), ко- [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология