Галогенирование радиационно-химическое

Уже на первых стадиях развития этой области науки были выявлены основные закономерности протекания радиационно-химических реакций, позволившие выделить процессы, развивающиеся по цепному механизму (полимеризация мономеров в жидкой и твердой фазах, привитая сополимеризация мономеров к полимерной подложке, галогенирование, сульфохлорирование и др.) и характеризуемые значениями радиационно-химического выхода (на 100 эв поглощенной энергии) до 1С , и нецепные процессы, значения радиационно-химического выхода которых редко превышают несколько единиц. [c.7]

Исследования в области индуцированного излучением галогенирования ограничиваются пока недостаточным развитием радиационной химии водных растворов солей галогенов и других систем, пригодных для галогенирования в условиях облучения. Однако эта область быстро развивается, что в дальнейшем позволит провести более детальные исследования механизма радиационно-химического галогенирования органических веществ. [c.180]

В ряде работ советских авторов было изучено свободнорадикальное нитрование действием МОг или ЫОз [229] имеется довольно много сообщений по свободнорадикальному галогенирова-нию и алкилированию [230]. Механизм этих реакций всегда весьма сложен, и в его установлении пока не достигнуто заметного прогресса. Как и в случае реакций гидроксилирования, процессы замещения, индуцированные излучением, проще, чем собственно химические реакции. Ясно, что можно поставить эксперименты по радиационно-химическому нитрованию, галогенированию и другим типам замещения и исследовать скорости образования и разложения неустойчивых промежуточных продуктов методом импульсного радиолиза и суммарный выход продуктов (т. е. радиационный выход G) путем применения достаточно чувствительных аналитических методов. Однако до настоящего времени имеется лишь очень немного работ по нитрованию и хлорированию ароматических соединений, индуцированным излучением, и полностью отсутствуют работы по другим типам замещения. [c.168]

Под воздействием радиации фторуглеродные полимеры претерпевают химические изменения. В зависимости от состава эти изменения протекают в дв ух направлениях [63, с. 214]. Полностью галогенированные полимеры, такие, как политетрафторэтилен ИЛИ политрифторхлорэтилен, подвергаются деструкции, которая сопровождается сшиванием лишь в очень небольшой степени. Фторполимеры, содержащие в цепи атомы водорода, при радиолизе преимущественно сшиваются. Промежуточный случай, связанный с компенсацией деструкции сшиванием, наблюдается редко и прежде всего для сополимеров ТФЭ и ГФП. Фторкаучуки, за небольшим исключением, содержат в цепи атомы водорода, поэтому при облучении они сшиваются. Эффек-тпвность сшивания возрастает при увеличении содержания водорода в полимере. Так, при увеличении содержания ВФ в сополимере ВФ с ТФХЭ (кель Р) от 65 до 72% (мол.) радиационный выход сшивания увеличивается от 2,7 до 4,4. Для сополимеров ВФ с ГФП, содержащих 51 и 82% (мол.) ВФ, радиационный выход сшивания составляет 1,76 и 3,45, а радиационный выход деструкции 1,20 и 1,35. [c.46]

В промышленности начато внедрение радиащюнных химико-технологических процессов. Это прежде всего многие реакции органического синтеза — галогенирование, сульфирование, окисление, присоединение по двойной связи и др. Большое значение радиационные методы имеют в технологии высокомолекулярных соединений, особенно с целью повышения механической прочности и термической стойкости полимеров путем сшивания макромолекул. Реализован процесс радиационной вулканизации каучука разработаны радиа-ционно-химические методы производства прочных и термостойких изделий из полимерных материалов (пленки, трубы, кабельная изоляция и др.). [c.151]