Стабилизация неустойчивых промежуточных продуктов

Продукт присоединения образуется за счет взаимодействия свободной электронной пары азота с карбонильным углеродом, на котором вследствие поляризации связи С = 0 имеется частичный положительный заряд. При этом электронная пара азота переходит в совместное владение с карбонильным углеродом. Но последний уже до реакции имел заполненный октет на своей внешней электронной оболочке и принять еще пару электронов не может. Поэтому одновременно с установлением связи между азотом и карбонильным углеродом подвижная электронная пара я-связи С=0 оттесняется на атом кислорода, который приобретает таким образом отрицательный заряд (стадия 1). В создавшейся структуре (промежуточный продукт А) на близком расстоянии друг от друга находятся положительно заряженный центр (азот) и отрицательный (кислород). Естественное стремление к нейтрализации осуществляется за счет перехода протона от азота к кислороду, обладающему к тому же большей электроотрицательностью (стадия 2). Однако соединения, подобные промежуточному продукту Б, имеющие у одного атома углерода гидроксильную группу и галоид,— неустойчивы. Стабилизация происходит за счет отщепления хлористого водорода (стадия 3). Окончательным результатом реакции является введение к азоту ацильной группы (остаток СН3СО—) вместо атома водорода, т. е. ацилирование амина. [c.303]

Эйнштейн), едва хватает на покрытие валовых потребностей фотосинтеза (112 ккал/моль) при этом не принимается во внимание значительная часть потерь, происходящих при стабилизации неустойчивых промежуточных продуктов (см. [20]). [c.166]

В данном случае первоначально образующийся при окислении алкена эпоксид не может претерпеть циклизацию в структуру оксазинового типа, поэтому вполне вероятным путем стабилизации этого неустойчивого промежуточного продукта является перегруппировка его в кетон. [c.8]

Здесь первоначально образуется неустойчивый промежуточный продукт присоединения едкого натра, соответственно алкоголята натрия, к нитро соединению. При последующей стабилизации этого продукта образуется соль изонитросоединения и освобождается вода или спирт. [c.131]

Активные вещества найдены в различных классах ацетиленовых производных. Встречаются галогензамещенные, спирты, гликоли, кислоты и их производные, сульфиды, а также элементо- рганические соединения [906], Среди хлор- и бромпроизводных несопряженных полиацетиленов найдены активные инсектициды и нематоциды [1116]. К числу наиболее активных гербицидов относятся, в частности, ацетиленовые спирты алициклического ряда ж их простые и сложные эфиры [1111]. 1-Этинилциклогексанол, кроме того, обладает избирательностью он подавляет рост широколистных растений, не оказывая влияния на травы. Третичные ацетиленовые спирты алифатического ряда применяются в качестве стабилизаторов некоторых активных нематоцидов и гербицидов, которые неустойчивы к действию тепла и света [1113]. Стабилизация достигается добавкой 0,5—1,5%, например, З-метил-З-окси-бутина-1 или З-метил-З-оксипентина-1. Некоторые ацетиленовые гликоли, содержащие циклические и гетероциклические заместители, обладают гербицидной [1098, 1118] и пестицидной [1118] активностью, а также используются как промежуточные продукты для синтеза таких веществ [1098]. [c.346]

В условиях саморазвития каталитических систем естественный отбор неизбежно приведет к выявлению именно тех форм взаимодействия молекулярных компонентов сложного центра катализа (среди ш большого возможного разнообразия), которые, способствуя структурированию центра, вызовут одновременно и стабилизацию термодинамически неустойчивых компонентов, и повышение специфичности вспомогательных катализаторов, и создание определенных путей миграции компонентов, промежуточных продуктов и других веществ в метаболизме сложного центра катализа. [c.217]

Известно, что такие неустойчивые при обычных условиях промежуточные соединения могут быть обнаружены спектрально в том случае, если существуют условия для их стабилизация соответствующими центрами адсорбции. Рассмотрим процесс образования и стабилизации указанных продуктов более детально. [c.161]

Изомеризации малеиновой кислоты в фумаровую посвящено много работ [32—36]. Кинетика изомеризации малеиновой кислоты тиомочевиной изучалась в работах [37, 38]. Согласно Райду [18, с. 196] г ыс-транс-изомеризация может осуществляться по механизмам, включающим гомо- или гетеролитический разрыв связей. В первом случае к молекуле малеиновой кислоты присоединяется радикал или атом, который в данном случае является катализатором, а в образовавшемся неустойчивом промежуточном продукте может происходить вращение групп вокруг остающейся связи. При этом группы могут занять такое положение, которое в итоге, при стабилизации промежуточного продукта, благодаря отщеплению радикала или атома приводит к изомерному продукту. [c.18]

Продуктами стабилизации наиболее возбужденных молекул Хе 31т04 могут быть как неустойчивые промежуточные формы, например Хе 02, так и элементарный радиоактивный ксенон. [c.79]

Данные об устойчивости фенотиазинов приведены в обзоре [70]. Фенотиазины неустойчивы к действию света и кислорода. Особенно чувствителен к свету дипразин [71]. Скорость окисления зависит от числа атомов углерода между атомами азота в кольце и боковой цепи [72]. При окислении в качестве промежуточных продуктов образуются окрашенные радикалы их устойчивость повышается в сильнокислой среде [73, 74]. Для стабилизации водных растворов применяются сульфит натрия, аскорбиновая кислота, ронгалит, цитрат натрия, малеиновая кислота и др. [75]. Наибольшая устойчивость обычно достигается при pH от [c.427]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология