Этерификация-гидролиз, пространственные препятствия

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ПРЕПЯТСТВИЯ ПРИ РЕАКЦИИ ЭТЕРИФИКАЦИИ—ГИДРОЛИЗА [c.302]

Склонность к реакциям по механизму ААс1 возрастает при стабилизации катиона ацилия электронодонорными заместителями (заместители с +1- и 4-Л/-эффектами), поэтому гамметовские константы реакций сильно отрицательны (р от —3 до —4) [27, 28, 30]. У производных 2,6-диметилбензойной кислоты и 2,4,6-три-метилбензойной (мезитиленовой) кислоты осуществлению обычного ААс2-механизма препятствуют объемистые о-метильные группы, так что этерификация или гидролиз в присутствии каталитических количеств кислоты протекают в этих случаях очень медленно [31]. В концентрированной же серной кислоте возможно осуществление ААс1-механизма, при котором не проявляются пространственные препятствия и этерификация (а также гидролиз) названных типов соединений протекает очень гладко [25, 32]. [c.306]

Пространственные препятствия при реакции этерификации — гидролиза 427 [c.427]

ПРОСТРАНСТВЕННЫЕ ПРЕПЯТСТВИЯ ПРИ РЕАКЦИИ ЭТЕРИФИКАЦИИ — ГИДРОЛИЗА [c.427]

Наоборот, меньшая скорость щелочного гидролиза этил-о-нитробензоата по сравнению с мета- и пора-производными, вероятнее всего, является следствием пространственных препятствий, создаваемых о-нитрогрунной (см. в ч. 1, стр. 463—464 обсуждение вопроса о пространственных требованиях реакций этерификации и гидролиза). [c.278]

Наличие объемистой группы поблизости от реакционного центра в спирте или кислоте замедляет этерификацию (так же как и обратную реакцию гидролиза). Подобные пространственные препятствия могут быть столь значительны, что требуются специальные методы для получения сложных эфиров третичных спиртов или сложных эфиров таких кислот, как 2,4,6 триметилбензоиная кислота (мезитиленкарбоновая кислота). [c.575]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология