Собственные функции для аллила

Такой подход можно рассматривать как своего рода метод КВ, правда, несколько необычный. На первый взгляд, появление конфигураций бив (рис. 7.3) кажется совершенно нелогичным, так как они соответствуют таким ситуациям, когда электроны находятся на неправильных МО. Так, для состояний бив электрон, расположенный на- МО р, имеет спин а, тогда как МО а-типа занята электроном со спином р. На самом деле ни один из этих определителей не соответствует возможным состояниям аллила, поскольку ни один из них не является собственной функцией оператора Они введены просто как удобные функции базисного набора для рассмотрения аллила с помощью вариационного метода выбор функций в таком случае абсолютно произволен, если эти функции удовлетворяют необходимым локальным условиям. В данном случае единственное локальное условие состоит в том, чтобы [c.334]

Обозначив три спин-орбитали (я-МО) аллила со спином а через ai, аг и аз, а три спин-орбитали со спином через i, 2 и s, покажите, что а) конфигурация аь i, аг] не является собственной функцией оператора S б) комбинация конфигураций [c.352]

В подходе МО ССП для открытых оболочек эти трудности отсутствуют. Однако появляется другое, очень серьезное осложнение, обусловленное тем, что слейтеровские определители, основанные на МО открытых оболочек, не являются собственными функциями оператора На примере аллильного радикала можно легко показать, в чем состоит возникающее при этом затруднение. В случае квартетного состояния аллила появляется, как можно видеть из рис. 7.2, одно очень любопыт- [c.332]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология