Аммониевые илиды как промежуточные соединения

Было показано [20, 24], что обмен водорода на дейтерий может происходить в а-положении четвертичных аммониевых оснований. При таком обмене должны образоваться илиды (а-кар-банионы) в качестве кратковременно существующих промежуточных соединений. Было также показано [25, 25а, 26], что илиды являются промежуточными соединениями в реакциях отщепления, при которых образуются олефины и которые протекают, вероятно, по циклическому цис-механизму, аналогичному предложенному для объяснения разложения окисей третичных аминов (стр. 373). Следовательно, илиды могли бы быть промежуточными соединениями и в реакции отщепления по Гофману. [c.337]

Промежуточный изоиндолин (1.44) в данной схеме вовсе не обяза гелен. Иммониевая соль (1.45), образующаяся из илида (1.46), как очень реакционноспособный продукт, вероятно, самостоятельно может отщеплять молекулу уксусной кислоты, давая сразу изоиндол (1.43). Прн получении нзоиндолрв из соединений (1.42) по реакции ацетолиза используют большой избыток уксусного ангидрида и триэтилами-иа, проводя все операции в инертной атмосфере. Если в нзонндолине (1.42) радикалом служит арил, то на стадии получения аммониевой [c.16]

Основной вывод из всех рассмотренных выше данных заключается в том, что в случае обычных реакций расщепления по Гофману, т. е. при пиролизе четвертичных аммониевых оснований, преобладает, как правило, транс- -отщепление. транс- -Отщеплепие имеет место также при расщеплении галогенных солей четвертичных аммониевых оснований амидом натрия. Однако при взаимодействии четвертичной аммониевой соли с металлоорганическим соединением обычно преобладает механизм цис-а, -элиминирования, включающий образование промежуточного илида. Изменения в строении аммониевой соли, приводящие к возникновению пространственных препятствий в переходном состоянии Для транс-отщепления или способствующие усилению кислотного характера метильных атомов водорода, увеличивают значение цис-а, -элиминирования (в ущерб транс-отщеплению) даже в условиях нормального гофмановского расщепления. [c.298]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология