Теория вывод основного уравнения

Рис. IX. 1. Схема для вывода основного уравнения кинетической теории газов.

При выводе основного уравнения кинетической теории мы сначала допускали, что различные молекулы газа могут обладать неодинаковой скоростью, но в дальнейшем упростили вывод, введя понятие о средней квадратичной скорости. Спрашивается, как же обстоит дело в действительности [c.100]

Вывод основного уравнения теории активного комплекса [c.144]

В раздел Химическая кинетика вошел оригинальный материал по кинетике реакций в открытых системах. Вывод основного уравнения теории активного комплекса дан по методу Мелвина—Хьюза. Это существенно сократило и упростило математические выкладки. [c.3]

Обработка опытных данных по модели гидратной теории растворов электролитов для случаев гидратации обоих ионов или одного из ионов, а также для случая, когда оба иона не гидратированы, дается в работе [23]. При выводе основных уравнений использовалось допущение о том, что функция Фг описывается уравнением [c.26]

Вывод основного уравнения теории переходного состояния изложен в ряде монографий и учебников (см., например, [168— 170]). Не останавливаясь поэтому на выводе, напишем сразу выражение для константы скорости реакции [c.94]

Рио. 1.1. К выводу основного уравнения кинетической теории идеального газа. [c.10]

Теория Смолуховского имеет ограничения, которые вызваны следующими причинами а) теория разработана для быстрой коагуляции, т. е. для случая, когда любое перекрытие сфер притяжения приводит к слипанию частиц б) при выводе основных уравнений предполагалось, что все первичные частицы имеют сферическую форму только для одного радиуса, т. е. золь монодисперсный. [c.109]

Вывод основного уравнения теории активированного комплекса смотрите в одной из книг, рекомендованных для подготовки к семинарским занятиям. Напомним наиболее существенные этапы этого вывода. [c.139]

Далее это выражение вместе с соотношением взаимности Онзагера будет использовано для вывода основного уравнения теории тока седиментации. [c.193]

Дальнейшее рассмотрение требует введения еще одной плотности состояний, а именно р (Ех) — плотность состояний с определенным значением энергии Ех. При поступательном движении вдоль координаты реакции эту величину можно подсчитать. Для этого нужно представить движение вдоль координаты реакции как движение в одномерном потенциальном ящике длиной б, как это уже делалось при выводе основного уравнения теории переходного состояния. Энергия такого движения равна [c.125]

Рис. 2. К выводу основного уравнения кинетической теории

Рис. 55. К выводу основного уравнения теории турбин

Для вывода основных уравнений теории изотермического вальцевания ньютоновской жидкости рассмотрим схему движения, приведенную на рис. VI.5. Анализ движения материала проводим в прямоугольной системе координат, оси которой ориентированы так, как это показано на рис. 1.5. [c.342]

Для постановки задачи воспользуемся схемой, представленной на рис. УП.12, которая отличается от схемы, использованной при выводе основных уравнений теории вальцевания, только наличием слоя обкладываемой ткани на поверхности нижнего валка. [c.385]

ВЫВОД ОСНОВНЫХ УРАВНЕНИЙ ТЕОРИИ РЕЦИРКУЛЯЦИОННЫХ ПРОЦЕССОВ [c.32]

Для вывода основных уравнений теории изотермического вальцевания рассмотрим схему движения, приведенную на рис. IX. 3. Дифференциальные уравнения движения материала записываем в форме уравнения Стокса без учета массовых сил (считаем, что жидкость несжимаема, траектории частиц материала мало отличаются от параллельных, квадратичными членами инерции пренебрегаем) [c.368]

При промазке и обкладке ткани существенное значение имеет глубина затекания полимера в между-волоконное пространство. При постановке задачи воспользуемся схемой, представленной на рис. X. 9, которая отличается от схемы, использованной при выводе основных уравнений теории вальцевания, только наличием слоя обкладываемой ткани на поверхности нижнего валка. [c.406]

Возникновение диффузного слоя ионов в растворе вблизи межфазной границы обусловлено равновесием между притяжением (отталкиванием) ионов к заряженному электроду и выравниванием ионных концентраций за счет тепловой диффузии. Это равновесие было теоретически рассмотрено в работах Гуи [2] и Чэпмена [3]. Трактовка этих авторов близка к теории сильных электролитов Дебая-Хюккеля. Теория Гуи-Чэпмена основана на ряде не вполне строгих предположений. Например, в этой теории ионы рассматриваются как точечные заряды, а также принимается, что при переносе ионов к границе раздела фаз затрачивается лишь электростатическая работа. Поэтому теория Гуи— Чэпмена является точной лишь для разбавленных растворов. Далее, в этой теории принимается, что роль растворителя в электрическом взаимодействии между ионом и электродом можно учесть с помощью макроскопической диэлектрической проницаемости. Это предположение в электрохимической теории весьма распространено и зачастую неизбежно, однако его пригодность для описания электростатических взаимодействий на расстояниях, сравнимых с молекулярными размерами, в высшей степени сомнительна. Тем не менее простую теорию двойного слоя с успехом применяли к целому ряду растворителей в различных условиях. Успехи теории частично объясняются тем обстоятельством, что в области ее несостоятельности (при больших концентрациях электролита или больших напряжениях) диффузный слой слабо влияет на свойства двойного слоя. Вывод основных уравнений диффузного слоя довольно прост и будет опущен. Подробное рассмотрение вопроса читатель найдет в обзоре Грэма [7]. [c.67]

Теория Дебая—Хюккеля Вывод основного уравнения [c.164]

Впервые на возможность медленного протекания электрохимического акта разряда еще в 1880 г. указал Р. А. Колли. Для обоснования и развития этой идеи большое значение имели работы М. Леблана (1910), Н. А. Йзгарышева (1915) и Дж. Батлера (1924). Впервые в количественной форме теория замедленного разряда была сформулирована в 930 г. М. Фольмером и Г. ЭрдейТрузом, которые, однако, не учли влияние двойного электрического слоя на перенос заряженных частиц через фазовую границу. Этот существенный недостаток теории был устранен в 1933 г. А. Н. Фрумкиным. Для вывода основного уравнения теории замедленного разряда А. Н. Фрумкин использовал соотношение Бренстеда, проведя аналогию между разрядом иона НдО и переносом протона от кислоты к основанию в реакциях нейтрализации. Развивая эти представления, Ю. Гориути и М. Поляни в 1935 г. пред- [c.243]

Рис. 1. Вывод основного уравнения кинетической теории идеальных газов

Такое же рассуждение можно применить и к движению молекул. Ввиду того, что молекулы обладают, хотя и очень малым, но все же конечным объемом, число ударов о стенки сосуда будет на самом деле, очевидно, больше, чем число ударов, которое вычислено для идеального газа, когда мы пренебрегали собственным объемом молекул. При выводе основного уравнения кинетической теории величина давления газа определялась, исходя из числа ударов молекул о стенку сосуда поэтому для реального газа необходимо ввести некоторую поправку, так как в этом случае число ударов молекул, а следовательно и давление газа будут больше. [c.38]

Таким образом, пересмотр вывода основного уравнения теории замедленного разряда в условиях адсорбции ПАОВ приводит [c.163]

Проведение прецизионных измерений скачков производной ((30/(3г)я,л/ при пересечении пограничной кривой для трех двойных систем, что позволило однозначно решить вопрос о форме пограничной кривой вблизи критической точки. Сопоставление экспериментально найденных значений с вычисленными подтвердило правильность использования термодинамических соотношений. Таким образом, классическая теория критических явлений, ее основные положения и принятые допущения при выводе основных уравнений получили впервые однозначную экспериментальную проверку. [c.55]

При выводе основного уравнения теории фарадеевского выпрямления Баркер [Л. 68] принял следующие допущения [c.75]

Входящие в эти уравнения параметры ингибирования 5, 5ь ригу разных авторов нередко имеют различный физический смысл в зависимости от принятой модели и от сделанных допущений при выводе уравнения. Чтобы избежать указанной неоднозначности, можно воспользоваться более корректным способом вывода основного уравнения ингибирования не путем введения поправок в конечное уравнение теории замедленного разряда, а путем полного пересмотра вывода этого уравнения применительно к условиям совместной адсорбции реагирующих веществ и молекул ПАОВ. [c.158]

Вспомним, что энергия электростатических взаимодействий между ионами убывает обратно пропорционально первой степени расстояния. В то же время энергия ван-дер-ваальсовых взаимодействий убывает обратно пропорционально шестой степени расстояния, а водородные связи вообще возникают лишь при прямом контакте между взаимодействующими частицами. Поэтому электростатические взаимодействия начинают проявляться на значительно больших расстояниях между частицами, чем любые другие виды нековалентных взаимодействий. Следовательно, они проявляются при существенно более низких концентрациях растворенного вещества, чем другие нековалентные взаимодействия. Поэтому в то время как коэффициенты активности незаряженных частиц часто можно считать близкими к единице для довольно концентрированных растворов, учет отклонений от законов идеальных растворов для ионов становится существенным при низких концентрациях. Этот учет для разбавленных растворов электролитов делается в теории Дебая — Гюккеля. Вывод основного уравнения этой теории довольно громоздок и в нашем курсе мы ограничимся лишь качественным рассмотрением вопроса. [c.234]

Эта задача решается статистической термодинамикои, которая рассматривает тела как совокупность движущихся молекул. Простейшим пpимef ом применения статистической термодинамики является приведенный в предыдущем параграфе вывод основного уравнения кинетической теории газов. [c.117]

Величина (р в теории Дебая — Хюккеля может быть вычислена по уравнению (У1П.90) и далее обычным путем может быть рассчитан стандартный тепловой эффект. Однако несовершенство физической модели, положенной в основу теории, и приближения, сделанные при выводе основного уравнения, не позволяют провести в настоящее время достаточно строгий чисто теоретический расчет (рь в растворах, концентрация которых превышает 10 —10- М. Уравнение (У111.90) содержит, по меньшей мере, две величины (а и Ь), которые в рамках собственно теории не рассчитываются, их находят из экспериментальных данных для каждой исследуемой системы. , [c.197]

Распределение катодного процесса в полости типа полубесконеч-ний трубки, поляризуемой расположенным у начала этой трубки анодом, изучал А. Н. Фрумкин [157] для случая больших поляризаций, допускающих ряд приближений и упрощений и, в частности, позволяющих пренебрегать градиентом потенциала в трубке в радиальном направлении. В дальнейшем аналогичные задачи решались в теории пористых электродов, но исходные уравнения базировались на тех же допущениях. В этом случае цилиндрический капилляр может быть заменен тонкой щелью и при этом уравнения не изменят своего вида. Поэтому модель в виде цилиндрического капилляра наиболее приемлема для вывода основных уравнений. [c.191]

Квантовомеханическая теория релаксации. В наиболее последовательных теориях релаксации как спиновая система, так и ее окружение описываются квантовомеханически. В этом подходе выводится основное уравнение для приведенного оператора плотности < (0> описывающего спиновую подсистему, исходя из уравнения Лиувилля — фон Неймана для полного оператора плотности д (). Такая трактовка позволяет получить детальное понимание природы случайных возмущений, действующих на спиновую систему [2.27, 2.30, 2.33]. [c.75]

И. А. Мирцхулана попытался распространить теорию электростатического взаимодействия на концентрированные растворы путем учета многократного взаимодействия ионов. В последнее время появились работы Бахчи и Датта, а также Викке и Эйгена, в которых при выводе основного уравнения электростатической теории применяется распределение, отличное от распределения Больцмана. Эти работы встретили возражения со стороны ряда исследователей. [c.50]

Вывод основного уравнения. Статистический метод расчета скоростей элементарных химических реакций, известный под названием метода активированного комплекса или метода переходного состояния, исходит из трех основных предположений, на которых основана также и теория столкновений. Эти предположения уже обсуждались выше (см. 8 ). Первых два — это предположения о том, что движение ядер является адиабатическим и подчиняется законам классической механики Случаи, когда имеются неадиабатические переходы, заключающиеся в скачкообразном изменении нотенцнальной энергии атомов в процессе реакции, подлежат специ-а.тьному рассмотрению (см. 13). Отступления от классической механики обычно малы и требуют введения лишь небольших поправок (см. стр. 279 и след — и 290 и след). [c.156]

При выводе основного уравнения кинетической теории газоз мы исходили из предположения, что молекулы имеют форму шариков. В этом случае при повышении температуры газа энергия тратится только на поступательное движение молекул. Следовательно, при повышении температуры газа на 1° на увеличение поступательного движения должно. затрачиваться 2,98 кал теплоты на каждый моль газа при условии, что газ находится при постоянном объеме. Однако для различных газов опыт дает различные величины. Так, для аргона Сг = 2,98 кал, для водорода Сг = 4,84 кал, для двуокиси углерода С г ==5,92 кал. [c.99]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология