Расщепление с помощью галогенов

РАЗРЫВ СВЯЗИ 81—С >. РАСЩЕПЛЕНИЕ С ПОМОЩЬЮ ГАЛОГЕНОВ [c.169]

В случае X = Вг" и I" окислительно-восстановительный процесс протекает за счет гомолитического расщепления связи кобальт — галоген. В случае Х=С1 преобладает такое же расщепление связи кобальт — азот. Образование радикальных промежуточных продуктов удалось доказать непосредственно импульсным фотолизом и спектроскопией ЭПР, а также косвенно при помощи ловушек радикалов. [c.343]

Тем не менее существуют экспериментальные методы, с помощью которых получают некоторые сведения о распределении заряда в молекулах или комплексах [75]. Данные этих методов при определенных предположениях часто используют для расчета степени ионности связи. Наиболее прямой метод определения распределения электронной плотности — метод рентгеновской дифракции — не является достаточно чувствительным, чтобы использовать его данные для количественных выводов, хотя распределение электронов вокруг атомов галогенов в галогенидах щелочных металлов весьма четко различается. Для нахождения распределения электронной плотности были использованы следующие методы дипольные моменты [97], спектры ЭПР (константы сверхтонкого расщепления) [98], ЯМР (химические сдвиги) [99], ЯКР (константы ЯКР) [100], эффект Мессбауэра (изомерные сдвиги) [101], спектры поглощения рентгеновских лучей [102], данные атомной спектроскопии о константах спин-орбитального взаимодействия [103], измерение магнитной восприимчивости [104] и данные об изменении параметров межэлектронного отталкивания для комплексов по сравнению с параметрами для иона в газовой фазе [105]. [c.101]

В большинстве других случаев для минерализации вещества требуется химическая обработка в жестких условиях. Обычно она сводится к полному окислительному расщеплению связанного с металлом органического остатка. В тех случаях, когда минерализующим средством является свободный галоген, органические остатки превращаются в галогеналкилы, которые (если только они не летучи) легко отделяются при помощи простых механических операций (промывание, экстракция, отгонка, выпаривание, центрифугирование, декантация) от фазы, содержащей неорганические соли, образовавшиеся при действии галогенов. Металлы определяют после количественно проведенной минерализации любым известным в неорганическом анализе методом, выбор которого определяется в отдельных случаях в зависимости от целесообразности, желаемой точности и имеющегося в распоряжении времени. [c.77]

ЯМР-СПЕКТРОСКОПИЯ. Наличие фтора можно показать с помощью ЯМР-спектроскопии либо прямым наблюдением за ядром фтора, либо паблюдепием за расщеплением сигналов протона под действием ядра фтора. Резонансная спектроскопия фтора в данной книге не обсуждается, хотя можно сослаться на гл. 29. Некоторые типичные константы спин-спинового взаимодействия ядер водорода и фтора приведены в табл. 6-2. Влияние галогенов на химические сдвиги протонов обсуждается в гл. 29. [c.245]

Р-цию проводят обычно пропусканием СЬ через водный р-р, эмульсию или суспензию в-ва в воде (иногда в присут. щелочи). При проведении р-ции в СНзСООН происходит присоед. ацетила и С1 с образованием а-хлорацетатов. К окислит, хлорированию относится также галоформное расщепление. Заместительное бромирование олефинов осуществляется с помощью N-бромсукцкнимида. Для замещения водорода в ацетилене и его производных на галоген использ. гшюгалогениты Na. [c.118]

Присоединение двух различных галогенов может осуществляться с помощью межгалогенных соединений X—X Br I, I I и т. п. В этом случае направление присоединения обусловлено характером расщепления реактива менее-электроотрицательный галоген становится катионом [c.324]

Связи углерод — галоген в соединении 47 подвергаются восстановительному расщеплению с иопользо,ванием метода растворяющегося металла. Следующим шагом является введение двух дополнительных двойных связей с переходом к 48 с помощью бромирования—дегидробромирования (разд. 9.2.4.2). Соединение 48 может подвергаться перициклическому раскрытию цикла (разд. 7.3) с образованием заданного соединения 49. Спектроскопические и химические свойства продукта свидетельствуют о том, что он является ароматическим и имеет структуру 49 [c.315]

В нескольких лабораториях изучалась реакция 2-галоген-холестанонов (Ь) с алкоголятамн [59—62]. При этом может быть выделено два эфира Ы и ЬП, первый в преобладающем количестве. Положение карбоксильной группы в каждом из продуктов было доказано с помощью реакции расщепления [c.282]

Сравнительно недавно опубликовано несколько работ с С1г, Вгг и некоторыми молекулами, составленными из атомов различных галогенов. Результаты исследований для СЬ и Вгг наглядно можно представить с помощью кривых потенциальной энергии (рис. 3.3 и 3.4). Возбужденные электронные состояния галогенов описываются правилом Гунда (случай с-связи), поэтому спин не является определяющим квантовым числом, и естественно ожидать, что вероятность излучательных переходов между синглетным и триплетным состояниями будет довольно высокой. Поскольку спин-орбитальная связь в атомах также сильна, мультиплетное расщепление относительно велико, в особенности для тяжелых атомов. Возбужденное состояние [c.166]