Связь величина связи в фосфониевых

Более отрывочные данные указывают, что большая 5пДЯлв в случае ионизации сульфония (SH+ ) и фосфония (Риф не противоречит большой 6НДЯ. 8, результатом являются огромные величины 5 ДЯ . Оксониевые ионы ведут себя подобно ионам аммония. Это поведение отождествляется со значительно более прочной водородной связью для N—H ОН2 и 0-Н = ОН2, чем для S-H- °ОН2 и ЭР-Н ОН2 [41]. Как результат рядов изменения основности в газовой фазе, R,S > R 0 и. R3P > R3N, обратное наблюдается в растзоре. В случае S по сравнению с О ряд изменения основности в газовой фазе устанавливается вновь при концентрациях H2SO >> 67%, в то время как стабилизация ВН+ через сольватацию ВН"1" ОН,, становится постепенно менее эффективной [98а]. [c.388]

Анализ полученных данных позволяет сделать еще один вывод. Известно, что ион ВР4 обладает чрезвычайно малой нуклеофильностью и не склонен образовывать ковалентные связи с катионом. Следовательно, в изученных нами условиях (насыщенные растворы солей в хлористом метилене) анионы вода и брома не образуют ковалентных связей с фосфором, поскол ьку величины Трз1 в пределах ошибки опыта, равной 1 м.д., не зависят от природы аниона (см., например, ряды соединений 4, 13, 15 и 5, 14, 16 или любую пару иодид—борфторид одного и того же квазифосфония). С другой стороны, природа аниона заметно влияет на величину бсНз (см. те же ряды и нары соединений), причем галогенид-анионы дезэкранируют протоны метильной группы. Это свидетельствует о том, что галогенид-анионы образуют водородные связи с протонами метильной группы. Аналогичное явление описано для других солей фосфония наличие водородных связей было доказано методами ИК- и ЯМР-спектроскопии [6]. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология