Фосфониевая группа гибридизация

Очень мало информации имеется и о гибридизации или геометрии атома фосфора в фосфониевых илидах. В фосфониевых солях атом фосфора гибридизован тетраэдрически [163], и возможно, что эта конфигурация сохраняется при переходе к илиду. Это означало бы использование негибридизованных Зс -орбита-лей фосфора в р — d л-перекрывании при образовании илидной связи. Если допустить, что 0-связь между фосфором и углеродом расположена вдоль оси х, то ж -орбиталь фосфора будет ориентирована так, что будет достигаться существенное перекрывание либо с /7-орбиталью (рис. 3.1), либо с р -гибридизованной орбиталью (рис. 3.2). Поворот атома. фосфора вместе с тремя связанными с ним группами на 90° вокруг оси х приведет к перекрыванию между dj y-орбиталью фосфора и той же орбиталью углерода. Вследствие этого перекрывание, за счет которого образуется р — d jt-связь, не должно сильно зависеть от относительного поворота фосфониевой и карбанионной групп. [c.89]

Другая возможность заключается в тригональной бипирами-дальной структуре (sp d-гибридизация), поскольку будет иметься по существу пять пар электронов связи. Таким образом, в этой структуре фосфор будет в некотором смысле пятивалентным, но четырехвалентным в смысле числа групп, с которыми он связан. В фосфониевом илиде КзР = СНУ две из групп R могут находиться в основании пирамиды, а третья — на ее оси над атомом фосфора. Группа = HY может быть связана о-связью либо в основании бипирамиды, либо на ее оси, а я-связь может образовываться за счет перекрывания р-орбиталей или р -ги-бридизованных орбиталей карбанионного углерода с sp d-гибри-дизованными орбиталями атома фосфора, ориентированными по основанию или оси пирамиды (рис. 3.3 и 3.4). Такая геометрия расположения групп у атома фосфора приведет, вероятно, к некоторому искажению очертаний тригональной бипирамиды и даст структуру, которую можно определить или как искаженную тригональную бипирамиду, или же как искаженный тетраэдр. Структура с двумя группами R на оси представляется маловероятной, поскольку угол между положениями в основании [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология