Искажение октаэдра тригональное

Рис. 31. Влияние несвязывающих электронных пар центрального атома на пространственную конфигурацию молекул а — тетраэдр б — тригональная пирамида в — угловая форма г — три-гональная билирамвда д — искаженный октаэдр е — Г-форма ж — линейная форма а — октаэдр и — квадратная пирамида к — квадрат

Ионы и Сг +, внедренные в АЬОз (корунд) вместо А1 +, детально иллюстрируют некоторые типичные свойства ионов с четным числом электронов [358, 359]. В структуре корунда все ионы АР+ лежат вдоль тригональной оси искаженного октаэдра, образованного шестью ионами кислорода. Тригональное искажение расщепляет основное состояние 7 1 иона (рис. 11-6, б) на орбитально синглетное состояние Лг , занимающее низший уровень, и орбитально дважды вырожденное состояние Ед, расположенное на 1200 см выше. Сильное спин-орбитальное взаимодействие с этим низколежащим возбужденным состоянием приводит к короткому времени поэтому необходимо проводить измерения ЭПР при 4 К и ниже. [c.357]

Роль d-электронов. Структуры в табл. 4.2, имеющие симметрию ниже четырехугольной искаженной пирамиды, можно описать, если учесть вклады s-, р- и d-электронов центрального атома. Эти атомы являются элементами, расположенными в периодической таблице ниже третьего периода, и высшие d-орбитали с главным квантовым числом >3 у них вакантные. И в этом случае формально общее число электронов, участвующих в связи, можно рассчитывать совершенно таким же способом. Электронные пары, образующие связи, ориентируются так, чтобы их электростатическое отталкивание было минимальным, что дает структуру тригональной бипирамиды (пять пар) и правильного октаэдра (шесть пар). У благородных га-зов насчитывается не нуль, а восемь валентных электронов. [c.154]

В этих минимумах комплекс искажен вдоль тригональной оси. При этом смещения лигандов из положений правильного октаэдра [на рис. VI. 8 они показаны для минимума (Qo, —Qo, —Qo)] происходят по поверхности описанного куба по направлению к двум его вершинам (по три лиганда к каждой), через которые проходит соответствующая ось третьего порядка [276]. Энергетическая глубина минимума равна [c.215]

Это достигается при любом искажении октаэдра, при сжатии тетраэдра вдоль двойной оси и без искажений в комплексах в форме тригональной бипирамиды. Именно эти три конфигурации наиболее характерны для двухвалентной меди. [c.46]

Рис. IV. 7. Искажение октаэдров в тригональном минимуме Г-терма.

Островная структура, построенная из катионов [Ы1(Н20)б] + и анионов ЗОз . Координация N1 искаженно-октаэдрическая. Расстояния N1—(Н20)(1) 2,05, N1—(Н20)(2> 2,11 А. Искажение октаэдра в данном случае обусловлено образованием водородных связей (2,72 А) между атомами О иона ЗОз - и 3 молекулами (Н20)(2) из октаэдрического окружения атома N1, Ион ЗОз —тригональная пирамида расстояния 5—0 1,45, 0-0 2,30 А. [c.181]

А). В структуре имеется три независимых атома К. Координационные полиэдры атомов К(1) и К(2) — тригональные призмы с тремя центрированными гранями (в вершинах находятся 4 атома кислорода и 5 атомов азота). Атом К(з) окружен по искаженному октаэдру пятью группами СЫ п одной группой N0, всего у атома К(з> имеется двенадцать ближайших соседей (пять атомов углерода, шесть атомов азота и один атом кислорода). [c.91]

Соединения германия (П), олова (П) и свинца (П). Координационные числа элементов подгруппы германия в степени окисления +2 более разнообразны, чем в степени окисления +4, и равны 3, 4, 5 и 6. У атомов Э(П) имеется несвязывающая электронная пара, поэтому координационным числам 3, 4, 5, 6 отвечают тригональная пирамида (тип АВзЕ, см. рис. 51, б), искаженный тетраэдр (тип АВ4Е, см. рис 51, < ), тетрагональная пирамида (тип АВ5Е, см. рис. 51, ) и искаженный октаэдр (тип АВеЕ). [c.464]

Оксиды — красный VjOb (т. пл. 670°С), белые NbjOs (т. пл. 1490°С) и ТэгОз (т. пл. 1870°С) — тугоплавкие кристаллические вещества. Структурная единица Э2О5 — октаэдр ЭОв. (В случае УгОб октаэдр VOe очень сильно искажен — почти тригональная бипирамида с одним добавочным удаленным атомом кислорода.) Оксиды имеют высокие теплоты и изобарные потенциалы образования. При этом вследствие лантаноидного сжатия значения АЯ р и АС бр [c.442]

Уже отмечалось (разд. 5.3.5), что в идеальной структуре НеОз (рис, 13,3,6) октаэдры могут быть повернуты друг относительно друга, так что в итоге образуется структура АХз с ГПУ, В структуре перовскита существует такой же октаэдрический каркас, и поэтому октаэдры в этой структуре также могут быть повернуты различными способами с образованием типов координационного окружения атомов А, отличающихся от кубооктаэдра (координационное число 12) в идеальной кубической структуре. Например, в соединении ОёРеОз [2] КЧ гадолиния понижено до 8 (слегка искаженная двухщапочная тригональная призма), в то время как в некоторых оксидах АСзВ4012 (разд. 13.3.2) координационное число атомов А остается равным 12, но полиэдр приобретает форму икосаэдра, а КЧ атомов С понижается до 8. (В этой связи см. также рнс. 4.4, а и описание структуры СоАзз в разд. 6.6), Такие разновидности структур перовскита имеют более низкую симмет- [c.301]

До сих пор были рассмотрены комплексы с чисто кубической симметрией. Однако в действительности они встречаются редко, так как даже в тех случаях, когда все лиганды идентичны, существует много сил, которые стремятся исказить комплекс. Наиболее частыми искажениями октаэдра являются тетрагональное(т оакс-изомеры) и тригональное (1 мс-изомеры). Если влияние искажающего поля мало по сравнению с октаэдрическим, то можно провести расчет по обычной схеме и получить диаграмму уровней энергии. Если искажение велико, то расположение уровней вычислить невозможно, так как приходится вводить слишком большое число параметров, но можно качественно предсказать число образующихся уровней, а следовательно, и ожидаемое число полос поглощения в спектре В табл. 2 приведены соответствующие данные для ионных комплексе. [c.112]

Флуд с сотрудниками показали, что метаванадаты Ка и (А .УОз), имеющие диопсидную структуру [253], также характеризуются интервалом составов 0,9 < х< 1,0. Были предложены способы, которыми единичные цепочки тригональных бипирамид (или очень искаженных октаэдров) могут соединя1Ъся в тетраэдрические цепи со своей специфической структурой [308]. Во всех этих трех нестехиометрических фазах стабильная каркасная решетка остается ненарушенной независимо от того, образует ли она открытые туннели, слои или линейные цепочки, не связанные друг с другом (исключение составляет тот случай, когда связь осуществляется [c.154]

Однако собранный М. Е. Дяткиной и Ю. Н. Михайловым хматериал [127] показывает, что из примерно 150 исследованных соединений только около половины имеют структуры с такой координацией меди. Часто встречаются и другие способы искажения октаэдра (включая предельные) октаэдр, сжатый по оси четвертого порядка (несколько структур), несимметрично-удлиненная квадратная бипирамида (около 10 структур), квадратная пирамида (более 20 структур), квадрат (более 20 структур). В целом искаженно-октаэдрическая координация осуществляется примерно в 90% от числа известных структур. Остальные 10%—это правильные октаэдры (несколько структур), тетраэдры сжатые по оси второго порядка (менее 10 структур) и тригональные бипира-МИДЫ (5 структур). [c.42]

В 7-рггс-диэтилднтиокарбамате мышьяка(П1) As[S2 NEt2]3 [322] каждый из лигандов снова образует одну прочную связь As — S (2,34—2,36 А соответствующее S — С 1,76 А) и одну слабую (2,81—2,90 А S — С 1,68 А). Координационный полиэдр — искаженный октаэдр, а без учета дополнительной координации (слабых связей)—тригональная пирамида (углы [c.140]

Восемь соединений, рассматриваемых в таблице 12, дают десять примеров комплексов с полукластерными ядрами. В шести случаях координационный полиэдр атома металла имеет форму искаженного октаэдра, в одном — тригональной бипирамиды, в двух структурах, содержащих комплексы 52ре2(СО)б, полиэдр можно рассматривать и как октаэдр, и как тригональную бипирамиду (в зависимости от трактовки связей группы S2), и в одной атомы Ре координируются по типу фортепианной табуретки. Однако общей чертой всех структур, относящихся к [c.34]

Поскольку в основной валентной структуре ато.м 51 образует лишь одну связь с атомом 5Ь, его связи в дополнительных валентных структурах должны быть сильнее, тогда как атом 5П с двумя связями 5П—5Ь участвует в дополнительных связях не так активно, образуя одну такую связь длиной 3,15 и две длиной 3,38 А. Что касается атома 5111, образуюш,его три связи 5—5Ь в основной структуре, то он в других структурах вообш,е не участвует. В соответствии с р-характер ом связей ато.ма 51 его координационный многогранник представляет собой несколько искаженный октаэдр с одной вакантной вершиной и с углами 5Ь-51-5Ь, близкими к 90°. Аналогичный вид имеет координационный полиэдр атома 511, в то время как ато.м 5111 наход,ится в вершине тригональной пирамиды, в основании которой находятся атомы 5Ь, причем валентные углы 5Ь-5П1-5Ь равны 92 н ЮГ. [c.190]

Интересен вопрос о закрытых конфигурациях с неравноценным расположением лигандов здесь уточняется постулат о полной равноценности всех связей в комплексном ионе с одинаковыми лигандами. На первых этапах развития координационной химии комплексные соединения рассматривали как возникшие в результате объединения нескольких валентно-насыщенных молекул и записывали, например, в виде 2КС1Р1С14 вместо современной записи К2 [Р1С1а]. После того как выяснилось, что все шесть атомов хлора координируются платиной, встала задача определить, отличаются ли в комплексном ионе свои четыре атома хлора от чужих . Исследование показало, что ион представляет собой октаэдр, в котором все лиганды равноценны. Это привело к представлению о том, что все связи (по крайней мере в конфигурации с одинаковыми лигандами) в комплексных ионах равноценны, И действительно, связи металл—лиганд совершенно не зависят от происхождения лиганда. Что же касается их равноценности в статическом (длина, направленность, полярность, энергия и т. д,) и динамическом (реакционная способность) смысле, то этот вопрос требует уточнения с двух точек зрения. Во-первых, некоторые квантово-механические эффекты ведут к более или менее сильному искажению симметричных конфигураций (эффект Яна — Теллера). Во-вторых, лиганды принципиально неравноценны в некоторых бипирамидах и пирамидах с центральным расположением иона металла. При одинаковых лигандах конфигурация тригональной бипирамиды осуществляется в пентакарбоннле железа Ре(СО)з, в ионе [СиСи] - и т, п. Три связи в горизонтальной плоскости расположены здесь под углом 120 °С друг к другу с остальными двумя связями каждая из них составляет угол 90°, При этом даже если длины всех связей одинаковы, положения 1 н 5 и 2, 3, 4 неравноценны. Если при реакциях замещения конфигурация бипирамиды сохранится, то можно ожидать появления двух однозаме-шенных геометрических изомеров — экваториального и аксиального. Так, комплекс Мп(СО)4МО в кристаллической фазе при —110°С имеет симметрию С21., те. является экваториальным изомером, в газовой же фазе и в растворах он существует в виде аксиального изомера. [c.165]

КАРБОРАНЫ (карбабораны), соед. общей ф-лы С В Н , где и = 1-6 (обычно 1 или 2), т= 3-10 молекулы имеют структуру полиэдров, в вершинах к-рых находятся атомы В и С, связанные с атомами Н. Различают клозо-, нидо- и арахно-К. Первые имеют закрытую структуру слегка искаженных тригональной бипирамиды, октаэдра, икосаэдра и др (нек-рые из них даны на рис. 1, а-и) Нидо- и арахно-К. [c.329]

Гораздо более симметричную структуру имеет анион в соединении K7[V5Mo804o] ( 8 Н2О) [25] (рис. 11.14, б). Четыре пары октаэдров МоОе образуют гофрированное кольцо из восьми октаэдров, а каждая из четырех тригональных бипирамид /Оз сочленена двумя ребрами с октаэдрами. Пятый атом ванадия находится в центральной полости, представляющей собой -ПОЧТИ правильный тетраэдр У04 (V—О 1,71 А). Группы УОб характеризуются двумя короткими расстояниями V—О (1,6 А), двумя более длинными (1,85 А) и одним очень длинным (2,7- -2,8. ), так что эти группы можно описать также в виде искаженных тетраэдров. Как и во всех многоядерных ионах, атомы металла внутри своих координационных многогранников смещены в направлении от центра иона. [c.234]

Октаэдрические комплексы. Комплексы Си(ОН)б , Си(КНз)б +, Си(Ы02)б п Си(Н20)б + являются прпмерами изолированных октаэдрических ионов илп молекул СиЬе (а) простейшего типа. В Ва2[Си(ОН)б] [1], имеющем искаженную структуру типа К2Р1С1е, медь содержит 4 ОН-группы на расстоянии 1,97 А и 2 ОН-группы на расстоянии 2,81 А при этом образуется обычный вытянутый октаэдр. В тригональных модификациях Си(ЫНз)бХ2 [2а] [c.268]

В поликатионе атомы висмута локализованы в вершинах почти правильного октаэдра, а атомы кислорода расположены над центрами октаэдрических фаней. Четыре атома О гидроксофупп [0(5), 0(6), 0(7) и 0(8)] пирамидально связаны с соседними атомами Bi, расположенными на длинных расстояниях (Bi-O 2,30—2,54 A), в то время как оставшиеся четыре оксоатома [0(1), 0(2), 0(3) и 0(4)] связаны более короткими расстояниями с тремя почти компланарными атомами висмута (2,11— 2,30 A). Четыре атома О каждого рода [от 0(1) до 0(4) и от 0(5) до 0(6)] расположены в вершинах слегка искаженного тетраэдра. Координационный полиэдр каждого атома висмута может быть представлен как искаженная тригональная бипирамида с неподеленной электронной парой в одной из экваториальных вершин. Связи [c.127]

Смотреть страницы где упоминается термин Искажение октаэдра тригональное: [c.383] [c.544] [c.65] [c.413] [c.263] [c.658] [c.263] [c.658] [c.249] [c.301] [c.156] [c.334] [c.520] [c.101] [c.62] [c.219] [c.221] [c.158] [c.436] [c.383] [c.544] [c.57] [c.75] [c.159] [c.88] [c.380]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология