Ванны форма циклогександиона

Как ВИДНО ИЗ моделей, последнее менее подвижно, чем сам цикло-гексапдион-1,4- и по предсказаниям должно иметь несколько меньший дипольный момент. Экспериментальный дипольный момент известного изомера равен 1,09D [185], поэтому ему была приписана транс-анти-транс-конфшгурацпя [185]. Можно предполагать, что амт-и-изомер будет гораздо более стабилен, чем син, если учесть, что для самого циклогександиона-1,4 в равновесии креало — ванна форма кресла присутствует в пренебрежимо [c.555]

Для циклогександионов предполагается креслообразная форма. Однако, учитывая, что наличие карбонильной группы приводит к уменьшению разности энергий форм кресла и ванны, можно полагать, что циклогександионы в заметной степени будут существовать в форме ванны. Были рассмотрены конформации только для циклогександиона-1,4. Как показывают расчеты [14], для этого соединения форма кресла и форма искаженной ванны (твист-форма) могут иметь примерно равную энергию. Малый, но ощутимый дипольный момент этого соединения (1,3 В) [332, 333] согласуется с предположением о значительной доле конформации искажерной ванны. В действительности последняя конформация может быть единственной как для твердого, так и для жидкого состояния циклогександиона-1,4 [334, 335]. Данные о равновесии цис- и тпранс-2,5-ди-тре/п-бутилциклогександионов-1,4 [336] показывают, что по крайней мере г мс-изомер и, но-видимому, транс-изомер существуют главным образом в гибкой форме. В этом случае чистая конформация ванны может оказаться предпочтительной по сравнению с твист-формой. [c.154]

По соображениям, аналогичным рассмотренным выше, форма ванны циклогександиона-1,4 (или 1,3-изомера) имеет энтальпию 0+2 ккал/молъ относительно формы кресла. Сравнительно давно было установлено, что дипольный момент циклогександиона-1,4 имеет небольшую, по отличную от нуля величину [177, 178]. Ранее этот факт рассматривался как доказательство равновесия между формами ванны и кресла [177—180]. Если рассчитать торсионную энергию формы ванны для различных псевдовращатель- [c.553]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология