Равновесие между различными формами диазосоединений

Быстрое прибавление двухэквивалентного количества щелочи к катиону диазония приводит к полному его превращению в анион диазотата, имеющий с(син)-конфигурацию. При нагревании 1 с-диазотата, а иногда и без нагревания происходит перегруппировка в транс [илц йяги)-диазотат. Обратное превращение осуществляется лишь в исключительных случаях, при действии ультрафиолетового света. Анти-Диазотат, в отличие от син-изомера, устойчив, образованные им щелочные соли применяются в технологии крашения. Чрезвычайно интересно, что при подкислении щелочного раствора анти-диазотата обратное превращение его в катион диазония происходит медленно и не тем путем, по которому он был получен. Таким образом, равновесие между катионом диазония и с н-диазотатом устанавливается мгновенно, а равновесие между тем же катионом и аят -диазотатом — медленно. Это происходит потому, что первым продуктом реакции анти-диазотата с кислотой является нитрозамин IX, который сравнительно медленно таутомерно перегруппировывается в ангг -диазогидрат, под действием кислоты превращающийся в катион диазония. Все сказанное выше можно иллюстрировать следующей несколько упрощенной схемой взаимных превращений различных форм ароматических диазосоединений [c.59]

В настоящее время можно считать установленным, что в водной среде имеет место равновесие между различными формами диазосоединений [c.107]

Ароматические диазосоединения могут существовать не только в виде солей катиона диазония. В водной среде в зависимости от кислотности раствора устанавливается равновесие между различными формами диазосоединений. При добавлении щелочи к раствору соли диазония происходит образование диазогидрата [c.135]

РАВНОВЕСИЕ МЕЖДУ РАЗЛИЧНЫМИ ФОРМАМИ ДИАЗОСОЕДИНЕНИЙ [c.33]

Строению стойких форм диазосоединений посвящена работа А. Е. Порай-Кошица в которой двойные соли диазониев с ХпСи, с А12(504)з, фторобораты, соли с гетерополикислотами рассматриваются как комплексные соединения. А. Е. Порай-Кошиц приводит аргументы в пользу признания в солях с сульфокислотами различных структур диазониевой, синдиазо- и антидиазоформ, с связью через О и через N и приходит к заключению о наличии равновесного состояния (в растворах) между различными формами, причем равновесие сдвигается в определенную сторону в зависимости от внешних условий и строения соединения. [c.486]

Выше были описаны и кратко охарактеризованы различные формы класса органических веществ, известных под общим названием диазосоединений. Как мы видели, к ним принадлежат соли диазония, диазогидраты, нитрозамины и диазотаты. Накоплено достаточно материала, чтобы изложить взаимоотношения всех перечисленных форм между собой и обсудить причины и механизмы взаимных переходов их друг в друга. Такого рода предложения делались неоднократно, и наиболее полной является схема взаимных превращений диазосоединений Ганча [134]. Однако в настоящее время ее нельзя считать безупречной и имеет смысл вновь просмотреть все отношения, которыми связаны упомянутые формы. Прежде всего, твердо установлено, что все формы диазосоединений находятся в водных растворах во взаимном равновесии. Положение этого равновесия зависит от кислотности среды и в отдельных случаях может быть сдвинуто до такого предела, что та или иная форма диазосоедннения становится доступной для выделения и детального изучения. Некоторые равновесия легко сдвигаются в одну из сторон и очень трудно — в другую. [c.33]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология