Гибкая форма

Т. Ввод исходных данных в гибкой форме удобно выполнить по следующему фрагменту программы [c.164]

Пример. В ходе решения задачи будут варьироваться производительность аппарата С, давление в аппарате РО и температура сырья на входе в аппарат Т. Ввод исходных данных в гибкой форме удобно выполнить по следующему фрагменту программы [c.146]

Все это вынуждает многие фирмы обращаться к более гибкой форме делового сотрудничества — стратегическим альянсам. Преимущества альянсов очевидны — более низкие издержки [c.56]

Взаимное превращение двух форм кресла известно как инверсия конформации при переходе от одной формы к другой кресло превращается сначала в гибкую форму, которая в свою очередь переходит в другое кресло. Инверсия конформации циклогексана осуществляется быстро, константа скорости первого порядка равна 10 —10 с при 300 К [36]. При охлаждении циклогексана скорость конверсии кресло — кресло замедляется и при низких температурах ( <—100 °С) становится возможным идентифицировать в Н-ЯМР-спектре два набора сигналов, отвечающих аксиальным и экваториальным атомам водорода. По мере повышения температуры оба набора сигналов сливаются, превращаясь при комнатной температуре в один четкий сигнал. Это свидетельствует о том, что между обоими формами кресла быстро устанавливается равновесие. [c.86]

Амилоза растворима вследствие более гибкой формы молекул ее цепи могут принимать выгодные конформации, и в присутствии комплексообразователей, например иода, она может существовать в виде спирали с шестью остатками D-глюкозы в каждом витке. [c.211]

Взаимное превращение этих конформаций, а также переход конформации кресла в конформацию ванны происходит через гибкие формы, известные под названиями полукресла и искаженной ванны (теист-форма). При переходе от одной конформации к другой меняется потенциальная энергия системы. Максимум энергии соответствует конформации полукресла-, минимальной энергией обладает конформация кресла. [c.66]

В практике анализа и обработки экспериментальных данных обычно используется достаточно универсальная и гибкая форма степенного одночлена [c.272]

Сущность метода изостатического прессования заключается в формова-НИИ порошка фторопласта-4 гибким формующим элементом - эластичной (резиновой) камерой. При футеровке изделий фасонного профиля внутрь изделия вставляется резиновая камера, повторяющая профиль внутренней полости изделия, но меньшего диаметра. На рис. 19 показана схема прессования фторо-пласта-4 при футеровке стального тройника. С целью снижения давления прессования при одновременном сохранении качества изделия иногда порошок и пресс-форму (изделие в сборе) подогревают до 80...90 С. [c.46]

Для выкладки С. по плоской поверхности изделия используют панели с шестигранной формой ячейки, по цилиндрич. поверхности — с прямоугольной формой ячейки (получаются растяжением из шестигранной), по сферич.— с гибкой формой ячейки. Для получения панелей с повышенной прочностью на сжатие применяют С. с шестигранной усиленной формой ячеек. [c.233]

З.5.4.2. Циклооктан. Молекула циклооктана также представляет собой легко подвижную систему, наиболее важными гибкими формами которой являются следующие [c.86]

Стекольная и керамическая промышленность существуют тысячелетия. Все же, несмотря на интерес человечества к кремнезему, в течение долгого времени много еще остается непонятным в отношении этого окисла. Так, например, хотя способ выращивания кристаллов кварца недавно разработан, нелегко объяснить, как кристаллы кварца могут расти в природе в таком виде, чтобы содержать включения столь различных жидкостей, как нефть, ртуть или жидкая двуокись углерода И]. Также трудно объяснить, каким образом может быть образован минерал итаколумит это гибкая форма песчаника, в котором зерна кремнезема взаимно сцепляются подобно шаровым шарнирным соединениям. Окаменелое дерево, в котором клетчатка и лигнин замещены кремнеземом, образующим почти точную копию органического вещества, не может еше быть воспроизведено в лаборатории. [c.5]

Как уже упоминалось во введении, Заксе установил, что циклогексан может существовать в виде двух форм, свободных от углового напряжения в жесткой форме кресла и в подвижной (гибкой) форме последняя иногда ошибочно называется формой ванны (или лодки см. ниже). Форма кресла изображена на рис. 2-1. [c.51]

В нормальных условиях более устойчивой является кресловидная конформация, свободная как от угловых (байеровских) напряжений, так и от напряжений, возникающих за счет заслонения связей. Значительная разница в энергии между жесткой и гибкой формами (АЛ = 5 -н 6 ккал1молъ) является причиной того, что при 300° К из тысячи молекул циклогексана лишь одна находится в виде ванны (или теист-формы). Однако гибкая форма (ввиду ее высокой подвижности) имеет большую энтропию 23—29]. Поэтому уже при 600° К в конформационном равновесии (де путать с конфигурационным равновесием) будет находиться несколька процентов молекул циклогексана, имеющего конформацию ванны, а вернее, более устойчивой, искаженной ванны или теист-формы. [c.27]

В нормальных условиях более устойчива кресловидная корформация, свободная как от угловых напряжений, так и от напряжений, возникающих за счет заслонения связей. Значительная разншш в энергии между жесткой и гибкой формами ккал/моль)-причина того, что при 300 К из тысячи молекул циклогексана лишь одна будет находиться в виде ванны или твист-формы (см. /98, с. 55/) [c.177]

При использовании высоковязких резиновых смесей давление пара и бинта оказывается недостаточным, чтобы получить монолитное покрытие, поэтому проводят допоетнительную опрессовку с исцоль адванием гибких форм. На токарном станке поверх бинта виток к витку навивают металлический трос, проволоку, ленту или веревку с определенным натяжением. С торцов резиновое покрытие закрывают шайбами при этом обра уется замкнутый объем, необходимое давление в котО[)ом развивается за счет. [c.282]

При составлении рационального названия соединения рассматриваются как продукты усложнения простейшего представителя данного гомологического ряда. Таким образом, основу рациональных названий насыщенных углеводородов составляет метан, ненасыщенных - этилен, ацетилен спиртов - метиловый спирт и т.д. Для указания положения радикалов атомы углеродной цепи обозначают обычно буквами греческого алфавргга, начиная счет от функциональной группы. В дальнейшем аналогичный принцип составления названий стал применяться в более гибкой форме за основу часто выбирают не обязательно простейший, а наиболее удобный для данного конкретного случая представитель ряда. [c.3]

Вскоре после того, как Байер опубликовал свою теорию напряжения, Закс установил, что можно построить неплоские модели циклогексанового кольца, в которых все валентные углы будут тетраэдрическими [27] или близкими к ним. Если углеродные атомы циклогексана расположить в одной плоскости, го они образовали бы лишь один шестиугольник с углами между связями в 120°, что привело бы к значительному байеровскому напряжению. Более того, в плоской форме должны были бы проявиться сильные взаимодействия за счет заслонения, возникающего между вицинальными водородными атомами. Закс показал, что ненапряженные углы между связями, равные 109,5°, могли бы существовать, если бы атомы углерода находились в альтернирующих положениях выше и ниже общей плоскости кольца. При таком расположении атомов углерода вицинальные водородные атомы становятся заторможенными и, таким образом, устраняются неблагоприятные взаимодействия, связанные с заслонением. Неплоская высокосимметричная форма циклогексана, предложенная впервые Заксом, в настоящее время повсеместно рассматривается как конформация кресла (см. ниже). Закс рассмотрел также другую, менее жесткую модель неплоского циклогексана, которую он называл гибкой формой. Хотя некоторые дополнительные соображения, на которых был основан анализ Закса, были отброшены Мором [28], все же этот анализ явился первым проникновением в конформационные свойства циклических молекул. В настоящее время имеется много доказательств того, что наиболее устойчивой конформацией циклогексана и многих его производных является конформация кресла. На приведенных выше проекциях Ньюмена подчеркнуто заторможенное положение атомов водорода в кольце. Из этой конформации вытекает существование двух типов связей углерод — водород. Конформация кресла имеет простую ось симметрии третьего порядка. Шесть связей С—Н примерно параллельны этой оси три направлены вверх, а три — вниз. Эти связи называют аксиальными. Остальные шесть С—Н-связей почти перпендикулярны оси симметрии, их называют экваториальными [c.83]

Циклогепта н. Молекула циклогептана представляет собой подвижную структуру, наиболее интересными гибкими формами которой являются конформация кресла [c.85]

В кресловидной форме молекулы циклогексана возможны два типа связей связи, направленные вверх и вниз, называемые аксиальными (а на рис. 2-1), и связи, направленные в стороны, называемые экваториальными (е на рис. 2-1) . Такая форма молекулы циклогексана свободна не только от углового, но и от торсионного напряжения (Питцер см. разд. 1-2) в кресловидной форме отсутствуют также напряжения за счет сил Ван-дер-Ваальса вследствие того, что в молекуле нет двух несвязанных атомов, находящихся на расстоянии меньше вандерваальсова радиуса. Все сказанное выше не относится к подвижной форме (см. ниже). Поэтому можно ожидать, что циклогексан и большинство его производных должны существовать в форме кресла. Это подтверждено на ряде примеров при помощи физических методов, о которы.х упоминало.сь в разд. 1-2 (см. также гл. 3). Характерной особенностью формы кресла является то, что благодаря заторможенности связей цис-заместите.ли (ei и о па рис. 2-1) и одна пара тракс-заместителей ( 1 и б2 на рис. 2-1) яв.ляются равноотстоящими (equidistant) , т. е. расстояние между заместителями в них одинаково. (Этого нельзя сказать о заместителях при любых соседних атомах в гибкой форме.) В связи с этим дипольные моменты таких соединений, как 1 ис-1,2-дибромциклогексан [2] и г ыс-3-бром- гракс-4-бром- [c.51]

ЧТО конформация ванны для этой формы не соответствует минимуму потенциальной энергии. В процессе вращения модели, при котором из одной формы ванны получается другая, система проходит через конформацию, в которой бушпритное взаимодействие проявляется в значительно меньшей степени и заслонение С—Н-связей несколько ослаблено по сравнению с заслонением в исходной форме ванны. Такая конформация соответствует истинному минимуму энергии для гибкой формы и ее называют [19] формой искаженной (скошенной) ванны или твист-формо11 (см. рис. 2-3, Б). В данной книге для обозначения обычной конформации гибкой формы будет использован термин искаженная ванна . Вычислено [13], что энергия этой формы на 1,6 ккал,моль меньше, чем энергия истинной ванны, и на 5,3 ккал/моль больше энергии формы кресла. [c.54]

Другой путь экспериментального определения [19] разности энтальпий формы кресла и гибкой формы основан на опреде.чении теплот образования лактонов 3-окс11-трамс-декалин-2-уксусных кислот, изображенных на рис. 2-5. Диэкваториальньи трансизомер (А) может образовывать. иактон в форме кресла, тогда как для лактонизации диаксиального тракс-изомера (Б) необходимо его предварительное превращение в гибкую форму. Разность теплот образования лактонов. изображенных на рис. 2-5, составляет 4,1 0,4 ккал моль. После введения поправок на взаимодействие [c.54]

К насыщенным моноалициклическим производным циклогексана, которые предпочтительно существуют в гибкой форме, относятся лишь шракс-1,3-ди- гре77г-бутилциклогексан и некоторые г ис-1,4-ди-трет.-алкилциклогександиолы-2,5 [22, 23]. (Для указанных диолов [22, 23] это было убедительно показано с помощью изучения внутримолекулярной водородной связи методом ИК-спектроскопии. По соображениям геометрии такая связь возможна только в гибкой форме и не может осуществиться в форме кресла.) Обычно форма кресла производных циклогексана при комнатной температуре намного стабильнее, чем гибкая форма, и поэтому содержание последней в смесях крайне незначительно. Например, для самого циклогексана для превращения формы кресла в гибкую форму, поданным Хендриксона [13], АН° = 5,3 ккал/моль и Д5° = 4,9 кал-моль град (по данным Аллинжера [18] [c.55]

Трудно объяснить столь высокое значение Д5° без иредположеиия, что траис-изомер существует в гибкой форме. На основании результатов, приведенных выше, очевидно, что в случае транс-1,1,3,5-тетраметилцикло-гексана этого не наблюдается. Приведенные значения АЯ° и Д5° [66] нельзя считать достаточно надежными, так как они определены в интервале температур всего 15°. По неопубликованным данным Илиела и Шротера, для равновесия 3,3,5-триметилциклогексанолов в присутствии никеля Ренея Лбзо = = 1,9 ккал моль. [c.85]

В циклогексане и в 2-алкилциклогексапоне). 2-Алкилкетонпый эффект для трет-бутильЕой группы не может быть оценен, так как и транс-2,4-дя-трет-бутилциклогексанон [265] и транс-2,6-ли-7 гре/7г-бутилциклогексанон [266] существуют предпочтительно в гибкой форме. [c.141]

Для циклогександионов предполагается креслообразная форма. Однако, учитывая, что наличие карбонильной группы приводит к уменьшению разности энергий форм кресла и ванны, можно полагать, что циклогександионы в заметной степени будут существовать в форме ванны. Были рассмотрены конформации только для циклогександиона-1,4. Как показывают расчеты [14], для этого соединения форма кресла и форма искаженной ванны (твист-форма) могут иметь примерно равную энергию. Малый, но ощутимый дипольный момент этого соединения (1,3 В) [332, 333] согласуется с предположением о значительной доле конформации искажерной ванны. В действительности последняя конформация может быть единственной как для твердого, так и для жидкого состояния циклогександиона-1,4 [334, 335]. Данные о равновесии цис- и тпранс-2,5-ди-тре/п-бутилциклогександионов-1,4 [336] показывают, что по крайней мере г мс-изомер и, но-видимому, транс-изомер существуют главным образом в гибкой форме. В этом случае чистая конформация ванны может оказаться предпочтительной по сравнению с твист-формой. [c.154]

Обычно предполагается, что циклогексановое кольцо представляет собо деальную форму кресла. Как уже отмечалось, наличие объемистых аксиальных заместителе (как в транс-1,3-ди-трет-бутилциклогексапе) может превратить молекулу в гибкую форму. Для того чтобы сказить идеальную форму кресла, [c.154]

Смотреть страницы где упоминается термин Гибкая форма: [c.283] [c.75] [c.85] [c.48] [c.332] [c.245] [c.545] [c.452] [c.10] [c.52] [c.54] [c.55] [c.56] [c.56] [c.80] [c.80] [c.91] [c.98] [c.128] [c.142] [c.148] [c.449]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология