Пиранозы относительная свободная энергия

Полуколичественный подход к расчету относительных свободных энергий циклитов и пираноз в водном растворе основан на ряде допущений. Из них наиболее важными являются следующие [c.80]

Относительные свободные энергии пираноз ( пираноза) В ВОДНЫХ растворах при равновесии связаны выражением [c.120]

Относительная свободная энергия пираноз ипал моль) в водном растворе [c.475]

Такие альдозы, как аллоза, альтроза, галактоза, гулоза, идоза, талоза, арабиноза и рибоза, в водных растворах при равновесии содержат заметные количества фуранозных аномеров (табл. 5.1), которые можно определить с помощью ПМР-спектроскопии в окиси дейтерия [5—9]. Равновесия между пираноз-ными и фуранозными формами этих альдоз показаны на рис. 5.4. Пиранозные формы этих альдоз имеют высокие относительные свободные энергии (табл. 3,9, разд. 3.2.4), и их свежеприготовленные водные растворы претерпевают так называемую сложную му таротацию (ср. (3—5]). Она характеризуется быстрой мутаротацией в начальной стадии, связанной с изомеризацией пираноз в фуранозы, за которой следует медленная мутаротация, сопровождающая [c.207]

Этот вывод справедлив только тогда, когда скорость смешивания реагентов и скорость образования продуктов очень велики в сравнении со скоростями изомеризации лактольных колец. В противном случае начинает действовать принцип Кёртина — Гаммета [17, 18] и в пределах его действия отношение продуктов будет определяться уровнями относительных свободных энергий переходных состояний, а не пиранозных и фуранозных аномеров. В действительности скорости метилирования и триметилсилилиро-вания, по-видимому, превышают скорости изомеризации лактольного кольца, и, таким образом, в первом приближении можно считать, что отношение продуктов отражает отношение пираноза — фураноза в данном растворителе при равновесии. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология