Глюкоза фуранозная форма

Рис. 11-10. Пиранозные формы D-глюкозы и фуранозные формы D-фруктозы, изображенные с помощью проекционных формул Хеуорса.

Строение сахарозы. Глюкоза участвует в образовании сахарозы в а-пиранозной форме с шестичленным кольцом, а фруктоза — в Р-фуранозной форме с пятичленным кольцом соединение их осуществляется гликозил-гликозидной связью, образуемой в результате выделения воды за счет полуацетальных гидроксилов каждого из моносахаридов (при 1-м углеродном атоме в глюкозе [c.255]

Фуранозная форма В-глюкозы [c.106]

Нарисуйте циклические структуры для пиранозной и фуранозной форм D-глюкозы. [c.288]

В состоянии равновесия в водных растворах фруктозы содержится значительное количество фуранозных форм, а также гораздо больше, чем у глюкозы, цепной оксикарбонильной формы. [c.248]

Следует подчеркнуть, что при гидролизе целлюлозы и крахмала, независимо от конфигурации гликозидной связи, после полного гидролиза, как и при мутаротации, получается одна и та же равновесная смесь тауто-мерных форм О-глюкозы, главным образом р-О-глюкопиранозы, а-6-глюкопиранозы и небольшого количества открытой альдегидной формы (схема 11.5) фуранозными формами можно пренебречь. То же самое относится и к другим моносахаридам. Поэтому в схемах гидролиза принято использовать условное обозначение для смеси аномерных концевых редуцирующих звеньев. Превращение р-аномера в а-аномер и обратно происходит только через открытую форму. [c.293]

Три дополнительных поворотных конформера возникают для фуранозной формы глюкозы при вращении вокруг связи С4—С5. Поскольку фуранозных конформаций 20, то необходимо учесть вклад указанной связи [c.152]

Кетогексозы. Наиболее известная кетогексоза — -фрукто-за, встречающаяся в различных растительных соках и в меде (вместе с о-глюкозой оба сахара получаются при ферментативном разложении сахарозы в пищеварительном органе пчел). Фуранозная форма о-фруктозы входит в состав дисахарида сахарозы. о-Фруктоза является самым сладким сахаром. [c.211]

При циклизации сахара возникает новый хиральный центр при атоме углерода (аномерном атоме углерода), ранее входившем в состав карбонильной группы. Две конфигурации относительно этого атома обозначаются как а- и р-конфигурации [уравнение (2-10)]. Равновесие для большинства сахаров сдвинуто в сторону образования циклических форм. Так, для глюкозы при 25 °С в воде в равновесии содержится - 0,02% свободного альдегида, 38% а-пиранозной формы, 62% р-пиранозной формы и менее 0,5% каждой из гораздо менее устойчивых фуранозных форм. Хотя полисахариды образованы, как правило,, из циклических остатков, промежуточными метаболическими соединениями являются иногда формы с открытой цепью. [c.108]

Реакционная способность сахаров, участвующих в различных химических процессах переработки сульфитного щелока, не одинакова. Поэтому для создания научно обоснованной технологии следует знать причину такого их поведения. Моносахариды в сульфитном щелоке (как и в других растворах, если величина pH ниже 7) находятся в равновесии циклической и открытоцепной форм. Для структуры трех образующихся при гидролизе гемицеллюлоз мономеров — маннозы, глюкозы и ксилозы — характерен пиранозный цикл, для структуры двух других — арабинозы и галактозы — два цикла пиранозный и фуранозный. У арабинозы фуранозная форма достигает 70 % ее массы, у галактозы — около /з- [c.229]

Приведите фуранозные и пиранозные циклические формулы D-глюкозы. Какая форма более устойчива и почему Какой атом углерода называют аномерным Что такое а- и -аномеры [c.216]

Строение целлюлозы было исследовано всеми имеющимися методами установления структуры полисахаридов. Кислотный гидролиз целлюло-зы дает практически только О-глюкозу, а при гидролизе полностью метилированной целлюлозы образуется 2,3,6-три-0-метил-0-глюкоза с весьма небольшой примесью 2,3,4,6-тетра-0-метил-0-глюкозы Эти данные указывают на линейное строение молекулы целлюлозы и наличие 1- -4-связей между моносахаридами в пиранозной форме (связи - 5 в сочетании с фуранозной формой не реализуются, о чем свидетельствует устойчивость целлюлозы к кислотному гидролизу). Оптическое вращение и инфракрасные спектры целлюлозы указывают на р-конфигурацию ее гликозидных центров [c.524]

При измерении оптического вращения в процессе гидролиза сахарозы а-глюкозидазой наблюдалось смещение вниз мутаротации выделенной глюкозы следовательно, можно заключить, что в молекуле сахарозы глюкоза связана а-гликозидной связью. (Фруктоза, образующаяся наряду с глюкозой в результате этого гидролиза, столь быстро подвергается мутаротации, что ее не удается определить). Установлено, что инвертаза (а именно так называемая така-инвертаза плесени Aspergillus oryzae), гидролизующая сахарозу, гидролизует также р-метил-фруктофуранозид, но не гидролизует р-метилфруктопиранозид (Шлубах). Следовательно, инвертаза является специфическим ферментом фуранозной формы фруктозы (р-фруктофуранозидазой), причем сахароза является, таким образом, а-В-глюкопиранозидо-р-В-фруктофуранозидом. [c.282]

Представителями первой группы аминогликозидных антибиотиков являются стрептомицин и дигидрострептомицин, углеводные остатки которых представлены производными 2-амино-L-глюкозы и L-ликсозы (в пиранозной и фуранозной форме соответственно) в виде олигосахаридов. [c.307]

Обычно в водных растворах моносахаридов, например о-ксилозы, о-глюкозы, о-маннозы, о-галактозы, заметно преобладают пиранозные формы, а суммарное количество фуранозных форм не превышает 1%. Исключение составляют о-рибоза, о-арабиноза и о-фруктоза, фурзнозные формы которых в водных растворах составляют 24, 3 и 20% соответственно. Концентоация ациклических структур в растворах моносахаридов не превышает 0,1%. [c.210]

До 1923 г. считалось, что молекулы моносахаридов существуют преимущественно в пятичленной фуранозной форме (в большинстве случаев на основании косвенных доказательств). Однако позднее Хеуорсом и Херстом было установлено, что для альдоз шестичленная пиранозная форма предпочтительнее, чем пятичленная фуранозная [3]. Например, метилирование обоих термодинамически выгодных метилглюкозидов, полученных из 0-глюкозы, с последующим кислотным гидролизом приводит к одной и той же тетра-О-метилглюкозе, что указывает на общее для них строение цикла [4]. Энергичное окисление тетра-О-метилглюкозы приводит к 2,3,4-три-О-метилксиларовой кислоте (6), которая может образоваться только из пиранозида (5) [5]. Соответствующий фур 1" нозид (7), который был впоследствии получен в мягких условиях нз О-глюкозы (см. разд. 26.1.8.1), дает при окислении 2,3-ди-О-метил- -винную кислоту (8) [6]. Хотя такими способами было успешно доказано циклическое строение метилгликозидов, о циклическом строении самих альдоз можно было сделать вывод лишь по аналогии со строением модифицированных пираноз. Прямое доказательство было получено позднее Хадсоном и др. [7], которые показали, что при окислении альдоз бромной водой в присут ствии карбоната бария образуются лактоны, а не альдоновые кислоты, которые должны были бы образовываться при прямо окислении аль-форм или при раскрытии цикла лактонов путе гидролиза [8]. [c.130]

Образующаяся при эпимеризации О-глюкозы О-фруктоза является самой распространённой в природе кетогексозой. В водных растворах О-фруктоза может существовать как в пира-нозной, так и в фуранозной формах [c.83]

При гидролизе образует глюкозу и фруктозу. Фруктоза находится в сахарозе в фуранозной форме. В свободном состоянии она имеет пиранозную ( рму. [c.283]

Существование моносахаридов в циклических формах устраняет некоторые, упомянутые ранее, противоречия в объяснении химических свойств моносахаридов. Эти формы наглядно показывают отличие одного из гидроксилов — полуацетального — от остальных — спиртовых. В то же время моносахаридам присущи и многие свойства карбонильных соединений. Следовательно, циклические и открытая формы моносахаридов находятся в растворе в динамическом (таутомф-ном) равновесии, и такой вид таутомерии называется кольчато-цепной, или цикло-оксо-таутомерией. Однако в равновесном состоянии таутомерные формы находятся не в равных количествах, а с преобладанием энергетически более устойчивых изомеров. Такими, как правило, являются таутомеры с шестичленньши (пиранозными) циклами. Так, О-глюкоза в водном растворе представлена главным образом пиранозными формами (64% р- и "36% а-аномеров, рис. 15.4). Открытая и фуранозные формы присутствуют в ничтожно малых количествах, но важно отметить, что взаимные переходы циклических форм друг в друга осуществляются через открытую форму моносахарида. [c.393]

Поэтому ИЗ всех альдогексоз и альдопентоз с О3/С5-взаимодействием в фуранозных формах (т. е. гулозы, маннозы, ликсозы, глюкозы, идозы и ксилозы) только идоза содержит значительные количества, а гулоза— небольшие количества фуранозных аномеров. Правда, в случае идозы и гулозы относительно неустойчивы их пиранозные аномеры, и это, несомненно, также объясняет присутствие фуранозных [c.213]

Ш. Выберите две реакции, с помощью которых аскорбиновую кислоту можно превратить в фуранозную форму глюкозы. а. Восстановление С=0 до СН(ОН)-группы б. Окисление в. цис-Гидрирование С=С-связи г. транс-Гидрированив С=С-связ1 [c.200]

Ферментативное расщепление гексоз сульфитного щелока протекает не однозначно. В первую очередь утилизируются находящиеся в пиранозной форме глюкоза и манноза. Значительно труднее протекает потребление галактозы, присутствующей в равновесии пиранозной и фуранозной форм. Это хорошо видно из данных о скорости сбраживания сахаров различными штаммами культуры, приведенных ниже. [c.268]

Так как при циклизации сахара возникает новый хиральный центр при С-1 атоме углерода (непосредственно связан с двумя атомами кислорода, находится в центре полуацетальной группы, и его часто называют аномерным атомом углерода), то возникают две конфигурации относительно этого атома. Их обозначают как а- и р-конфигурации (1). Для водных растворов глюкозы при 25°С в равновесии содержится около 0,02% свободного альдегида, 387о а-пиранозной формы, около 62% Р-пиранозной формы и менее 0,5% относительно неустойчивых фуранозных форм. [c.10]

Ф.- продукты фруктозилирования сахарозы, поэтому каждая их молекула содержит один остаток 1>глюкозы и лищена восстанавливаюи1йх св-в (см. Олигосахариды). В образовании гликозидных связей Ф. участвуют только первичные фуппы ОН, а все остатки фруктозы имеют фуранозную форму и -конфигурацию гликозидного центра (см. Моносахариды). Поскольку молекула сахарозы содержит три первичных гидроксила, возможны три разл. трисахарида (ф-лы 1-Ш), к-рые являются родоначальниками трех типов Ф. [c.191]

Следует иметь в виду, что открытая форма глюкозы может замкнуться не только в шестичленный (пиранозный) цикл, но и в пятичленный (фура-нозный). При этом тоже возникают а- и р-формы В-глюкофуранозы. В обычрюм растворе глюкозы содержится 35% а-В-глюкозы, 63% Р-В- глюкозы, около 1% альдегидной формы и 1% а- и р-фуранозных форм. Фишеровские формулы изображения циклических молекул сахаров не отражают многих их структурных особенностей, поэтому чаще используется запись в виде кольца пирана, так называемая пиранозная формула. Она записывается в двух вариантах — упрощенной (плоской) и конформационной. Упрощенная циклическая структура показывает, какие атомы или их группы находятся над условной плоскостью, а какие под ней [c.638]

Как указывалось, моносахариды в кристаллическом состоянии существуют в циклической форме и являются устойчивыми соединениями во многих случаях они могут быть выделены в виде двух аномеров, отличающихся конфигурацией у гликозидного атома. Однако при растворении индивидуального аномера в водС или другом подходящем растворителе быстро наступает таутомерное превращение, приводящее к образованию равновесной смеси нескольких форм моносахарида. Внешне это проявляется в изменении угла вращения сахара (мутаротация). Априори каждый моносахарид может существовать в виде одной альдегидной формы (XX), двух аномерных пиранозных форм (XXI и ХХП) и двух аномерных фуранозных форм (ХХП1 и XXIV). Таким образом, в общем виде в растворе моносахарида (например, глюкозы) должно существовать равновесие следующего типа [c.46]

В более поздних работах было установлено, что в растворенном состоянии сахара подвергаются конформациям. Так, например, в водном растворе D-альтрозы преобладает фуранозная форма, а в растворе D-глюкозы наличие фуранозной формы не обнаружено. Практически для всех альдогексапираноз наиболее характерным конформером пиранозного кольца является "кресло и С1. Исключением являются a-D-идоза, образующая в растворе преимущественно 1С-конформа-цию, а также a-D-альтроза и a-D-глюкоза, существующие в растворе в виде смеси конформеров [36]. [c.69]

Химическое строение нецеллюлозных полисахаридов отражают структурными формулами для фрагментов макромолекулы (части цепи). По аналогии с химией белков для представления структуры индивидуальных полисахаридов применяют символические (сокращенные) формулы, в которых для обозначения звеньев моносахаридов применяют аббревиатуры, состоящие из трех первых букв наименования, например, Глю для глюкозы, Маи для маннозы, Г ал для галактозы, Кси для ксилозы. Ара для арабинозы и т.д. Для уроновых кислот рекомендуется добавлять букву У (например, ГлюУ, ГалУ). Для обозначения пиранозных и фуранозных форм добавляют четвертую соответствующую букву, например. Ара или Аргф. Иногда в аббревиатурах используют латинские буквы. Для указания [c.273]

Как видно из приведенных примеров, с ацетоном реагируют только цис-а-тликольиые группировки. В тех случаях, когда гидроксильные группы в пиранозах занимают транс-положение, как в D-ксилозе и D-глю-козе, моносахарид реагирует с ацетоном в фуранозной форме. Так, например, )-глюкоза образует при этом диизопропилиденовое производное LXXV [c.172]

Существенные различия в поведении восстанавливающих олигосахаридов и соответствующих моносахаридов проявляются в тех случаях, когда заместитель (олигосахаридная цепь) при восстанавливающем звене олигосахарида препятствует образованию той или иной циклической формы восстанавливающего звена. Так, например, лактоза I или целлобиоза XXV не могут давать производных с фуранозной формой глюкозы, в то время как в леукозе XXVI и ее производных остаток фруктозы может находиться только в пиранозной форме, в общем мало характерной для этого моносахарида [c.427]

В молекуле D-глюкопиранозы не существует двух соседних цис ОН-групп (см. формулу). Все же D-глюкоза образует диацетоновое производное, но последнее является производным ее а-фуранозной формы. Следовательно, из пяти изомерных форм D-глюкозы, находящихся в равновесии в растворе, взаимодействует только та, которая содержит две пары ОН-групп в стерически благоприятном положении для ацета-лизации ацетоном. В конечном счете вся присутствующая глюкоза взаимодействует в этой форме вследствие непрерывного смещения равновесия. [c.225]

По данным полярографических измерений [19] в водном растворе о-глюкозы при равновесии и pH6,9 содержится лишь 0,0026% альдегидной формы . Хотя содержание фуранозных форм в водном растворе глюкозы при равновесии невелико [20], аль-и-глюкоза (30) на рис. 2.19 показана в равновесии с диастереомерными фуранозами (31 и 32) и диастерео-мерными пиранозами (33 и 34). Такие диастереомеры, различающиеся лишь по конфигурации при Си называются гяожеража . [c.45]

Наиболее изучена с точки зрения специфичности гексокиназа дрожжей. Она относительно устойчива и была получена в очень чистом состоянии в виде белка с молекулярным весом 96 ООО (Kunitz, Ma Donald, 1946). По-видимому, она абсолютно специфична к фосфату-донору (АТФ), но передает фосфат от этого соединения любой из глюкоз, способных к брожению,—D-глюко-зе, D-маннозе и D-фруктозе. Из данных табл. 2 видно, что наиболее быстро фосфорилируется фруктоза, если энзим является насыщенным, но в то же время она обладает наименьшим сродством к энзиму. Поскольку сахара фосфорилируются в положении 6, резонно предположить, что субстратом является скорее фуранозная форма (X) фруктозы, чем ее пиранозная форма (IX). [c.622]

Все пять моносахаридов, найденных в соединениях с фенолами, являются обычными сахарами растений. Степень их распространенности в растениях убывает в следующем порядке и-глюкоза, п-галактоза, D-ксилоза, ь-рамноза и L-арабиноза. К разнообразным фенолам может быть присоединена также одна из гексуроновых кислот — D-глюкуроновая кислота. Кетогексозы обычно отсутствуют совершенно исключительным является наличие в-фруктозы, присоединенной к карбоксильной группе л-кумаровой кислоты, в соединении пайянеелине. Все эти сахара обычно встречаются в пиранозной форме, и ара-биноза — единственный сахар, найденный также в фуранозной форме (см. ниже). [c.111]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология