Иминоэфиры нитрокарбоновых кислот, гидрохлориды

Наиболее интересным превращением нитрилов нитрокарбоновых кислот является реакция Пиннера — взаимодействие со спиртами и хлористым водородом с образованием гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот [75, 261, 262] [c.182]

Гидрохлориды иминоэфиров нитрокарбоновых кислот легко реагируют с этилендиамином [145, с. 28—29 146, 200, 267, 268], о-ами-нофенолом [145, с. 28, 29 146, 158, 200, 261, 267, 268], о-аминотиофенолом [261] или о-фенилендиамином [145, с. 28—29 146, 158, 200, 261, 267, 268] с образованием соответствующих гетероциклических соединений [c.184]

При гидролизе гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот образуются сложные эфиры [53 145, с. 28—31 146, 200], при обработке основаниями — свободные иминоэфиры [146, 158, 200, 267], при реакции со спиртами — ортоэфиры [146], при взаимодействии с аммиаком или аминами — амидины [115, 146, 261] нитрокарбоновых кислот при нагревании гидрохлоридов происходит перегруппировка Пиннера и образуются амиды нитрокарбоновых кислот [145, с. 28—31 146, 158, 200, 262]. Легкость, с которой протекает перегруппировка Пиннера, определяется в значительной степени строением радикала нитрокарбоновой кислоты в молекуле гидрохлорида иминоэфира. Так, гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной [77] или -хлор-3-нитропропионовой [262] кислот уже при комнатной температуре довольно быстро разлагаются с образованием соответствующих амидов и алкилхлоридов, а гидрохлориды иминоэфиров 4-нитрокарбоновых кислот [115, 146, 203, 262] или 2-нит-роизомасляной кислоты [53] достаточно устойчивы при комнатной температуре. Электроноакцепторные группировки (ЫОг, С1) в кислотной части гидрохлорида иминоэфира понижают его устойчивость И тем сильнее, чем они ближе к иминоэфирной группировке. [c.183]

Гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной кислоты и метилового спирта [77], а также 2-хлор-З-нитропропионовой кислоты и метилового, этилового и пропилового спиртов [262] неустойчивы при комнатной температуре, поэтому их получают и хранят при температурах не выше 0°С. Более устойчивы гидрохлориды иминоэфиров, полученные из нитрилов, которые содержат в положении 2 кроме нитрогруппы электронодонорные заместители [53], а также из нитрилов 4-нитрокарбоновых кислот [115, 203, 262]. Даже если в положении 4 к иминоэфирной группировке находятся две или три нитрогруппы, такие гидрохлориды достаточно устойчивы [146]. [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология