Нитрокарбоновые кислоты

Кроме того, в этом случае протекают в значительной степени нежелательные реакции окисления, которые приводят к образованию карбоновых кислот, например уксусной, щавелевой, янтарной и других кислот, а также нитрокарбоновых кислот. [c.302]

При восстановлении ароматических нитрокарбоновых кислот этот метод дает лучшие результаты, чем любой другой метод восстановления. [c.497]

Отщепление угольной кислоты от а-нитрокарбоновых кислот Ацетон-иодная реакция [c.212]

Действие нитритов на а-галоидзамещенные карбоновые кислоты. Первичные и вторичные нитросоединения могут быть получены действием нитрита натрия или калия в водном растворе на галоидзамещенные карбоновые кислоты с атомом галоида в а-положении. При этом сначала образуются нитрокарбоновые кислоты, которые при кипячении с водой разлагаются, давая нитропарафины, например [c.268]

Реакция декарбоксилирования а-нитрокарбоновых кислот была уже разобрана нами при описании способов получения нитросоединений алифатического ряда. Общий способ получения пер- [c.500]

ПОЛУЧЕНИЕ АМИНОКИСЛОТ ИЗ ЭФИРОВ НИТРОКАРБОНОВЫХ КИСЛОТ [c.229]

В настоящее время большой интерес для практического применения, наряду с другими химическими методами, представляет получение аминокислот на основе реакций конденсации нитроуксусного эфира с последующим восстановлением образующихся эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот [7—9]. Другой возможный путь получения аминокислот, в частности триптофана, включает стадию восстановления эфиров насыщенных нитрокарбоновых кислот [10]. [c.229]

Полярографическое поведение и электровосстановление эфиров -нитрокарбоновых кислот при контролируемом потенциале на ртутном катоде. [c.230]

Это подтверждается появлением дополнительных окрашиваемых нингидрином пятен на бумажных хроматограммах растворов, полученных после восстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот с добавками аминов—конечных продуктов восстановления [15]. С увеличением концентрации вводимого амина яркость дополнительных пятен усиливалась. Образование вторичного амина наблюдалось также при каталитическом гидрировании р-нитростирола [44]. При этом также предполагается образование альдимина наряду с фенилгидроксиламином. [c.241]

Видимо, восстановление эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот на свинцовом катоде протекает через те же промежуточные стадии, что и на ртутном. Таким образом, выход аминов при электрохимическом восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот должен определяться совокупностью следующих электрохимических и химических реакций с участием исходного и промежуточных продуктов [c.247]

Более низкий выход аминов при восстановлении эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот по сравнению с насыщенными связан с протеканием реакции через другие промежуточные стадии, приводящие к образованию менее устойчивых продуктов (оксимы и имины). [c.256]

Образование этих низкомолекулярных нитропарафияов первоначально объяснялось ХэссоМ и его сотрудниками [4] тем, что благодаря дальнейшему окислению нитросоединений по месту присоединения нитрогруппы образуется жирная кислота. Жирная кислота далее нитруется ло наиболее способному к реакции -положению, что приводит к образованию а-нитрокарбоновой кислоты, которая затем теряет углекислоту и переходит при этом в низкомолекулярный н итропарафлн /сравни синтез первичных питропарафинов по Кольбе) [c.283]

Реакция протекает через натриевое соединение я а-нитронитрила с образованием а-нитрокарбоновой кислоты, пз которой путем отщепления двуокиси углерода получается китросоединенпе. [c.815]

Карбоксильные группы замещаются и при действии электрофильных агентов. Нитрование пиррол-2-карбоновой кислоты азотной кислотой в уксусном ангидриде приводит к образованию смеси нитрокарбоновых кислот и 2-нитропиррола (10%-ный выход) Карбоксильная группа очень гладко замещается галогенами. Реакция сопровождается выделением углекислоты (ср. с фураном, стр. 269) и может быть использована как более удобный метод [c.235]

Для получения 2-пирролидонов наиболе чаесто используется реакция у-лактонов с аммиаком [1, 21, электролитическое восстановление сукцинимида [3] и восстановление эфироп у-нитрокарбоновых кислот до соответствующих аминокислот с последующей циклизацией [41. [c.19]

Реакции замещения у производных пиридина. Для реакций замещения в ряду производных пиридина можно сделать несколько широких обобщений. Орто-, па/оа-ориентанты, такие как аминогруппа, гидроксил, метокси-группа, значительно облегчают реакции нитрования, сульфирования и галои-дирования. Эти группы независимо от своего положения в ядре направляют замещение в орто- и пара-положения, причем это правило, повидимому, не знает исключений. С другой стороны, такие заместители, как нитрогруппа, сульфогруппа и карбоксил, оказывают столь сильное дезактивирующее действие на пиридиновое ядро, вообще инертное к реакциям замещения, что вторая группа не может быть введена в цикл, если только одновременно не присутствует какой-либо активирующий заместитель. Таким образом, прямым замещением невозможно получить динитросоединения, подобные 3,5-динитропиридину, или нитрокарбоновые кислоты вроде 5-нитроникоти-новой кислоты. Замещение всегда направляется в орто-, пара-положение по отношению к активирующей группе, и поэтому в большинстве случаев ориентирующее влияние ж/иа-ориентанта практически не проявляется. [c.318]

Моноиптрование кетоиов можно осуществить реакцией эквивалентных количеств кетоиа и И. в ТГФ в присутствии 50%-ного избытка возогнанного трет-бутплпга калия. При этом образуются также и продукты расщепления, в случае циклических кетонов — эфиры со-нитрокарбоновых кислот Hal. [c.206]

Нитрометан без растворителя реагирует с LiAlH4 со взрывом. Восстановление третичных нитросоединений протекает неоднозначно. 2-Нитроспирты, эфиры 2-нитрокарбоновых кислот и некоторые другие соединения, содержащие по соседству с нитрогруппой электроноакцепторные заместители, претерпевают под действием тетрагидридоалюмината лития наряду с восстановлением расщепление углеродного скелета [c.406]

Побочными продуктами в этом случае являются нитроциклопропаны. Исходные динитроалканы получают конденсацией альдегидов или шиффовых оснований с а-нитроэфирами или фенилнитрометаном, а бромнитроалка-ны — бромированием нитрокетонов или эфиров нитрокарбоновых кислот [c.219]

М-Гидрокси-ос-аминокислоты (28) были известны еще в XIX веке [87], однако лишь недавно они были идентифицированы как компоненты природных соединений и стали интересны как биологически активные вещества. Для их получения существует набор простых методов, в том числе гидроксиламинолиз а-галогенкарбоновых кислот (однако применение избытка гидроксиламина приводит к окислению продуктов до а-оксиминокислот [88]), частичное восстановление нитрокарбоновых кислот и модифицированный синтез типа синтеза Штрекера, в котором гидроксициановую кислоту присоединяют к альдоксиму [89, 90]. Однако наиболее успешный метод синтеза включает реакцию аниона акг -бензальдоксима (стереоизомер алкилируется по кислороду) со сложными эфирами а-галогенкарбоновых кислот с образованием нитрона (29), который далее гидролизуется схема (29) [89]. Нитронную функцию в (29) можно также.расщепить без затрагивания сложноэфир- [c.248]

Аналогичный процесс имеет место и при взаимодействии диэтил-хлорфосфита с солями эфиров нитрокарбоновых кислот . [c.31]

Этот метод удается провести только с иодидами. Бромиды не реагируют с нитритом серебра даже при высокой температуре. Как уже было указано, выходы ухудшаются при применении более высокомолекулярных иодидов. Сомнительно, целесообразно ли получать этим методом даже низкомолекулярные нитросседйнения. Значительно дешевле и очень выгодно получение простых представителей этого ряда через а-нитрокарбоновые кислоты, которые исключительно легко распадаются на нитропарафины и двуокись углерода. Поэтому этот последний метод, который чисто формально должен быть отнесен к главе Разложение , будет рассматриваться здесь. Метод этот был впервые разработан Кольбе [868] [c.318]

По этому методу получают сначала натриевое производное ациформы нитронитрила, из которого путем омыления образуется а-нитрокарбоновая кислота, а эта последняя превращается затем обычным способом в результате отщепления двуокиси углерода в соответствующее нитросоединение. В качестве примера мы приводим здесь описание аналогичной реакции, при которой исходным продуктом был взят бензилцианид [1371]. [c.501]

Наряду с каталитическим гидрированием [7—9], возможно электрохимическое восстановление эфиров нитрокарбоновых кислот в соответствующие аминоэфиры [И—15]. Исследовалось также полярографическое поведение эфиров нитрокарбоновых кислот и их злектровосстановление при контролируемом потенциале, позволившее сделать некоторые заключения о механизме процесса и о промежуточных стадиях восстановления [16—19], а также разработать простые методики количественного определения исходных и промежуточных продуктов восстановления. [c.229]

Одновременно на полярограммах появляется новая волна, отвечающая восстановлению нитроуксусного эфира [23]. Протекающий процесс описывается уравнением реакции первого порядка, и константа скорости реакции увеличивается с повышением pH и температуры [17, 19]. Метиловый эфир а-нитрокоричной кислоты оказался значительно менее устойчив, чем индолилтитроакрилат. Константа скорости реакции его гидролитического распада, найденная при pH 3 и 25°, равна 0,5-10 сек , в то время как для индолилнитроакри-лата в этих же условиях она составляет 0,05-10 сек . Поскольку данные о полярографическом поведении эфиров нитрокарбоновых кислот весьма немногочисленны, целесообразно иметь ввиду результаты полярографического исследования замещенных а,р-нитроалкенов [24—28], которые могут быть полезны при обсуждении полярографического поведения упомянутых выше эфиров. Согласно имеющимся данным, электрохимическое восстановление сопряженных непредельных нитросоединений протекает через стадию образования оксимов, которые при более отрицательных потенциалах восстанавливаются в гидроксиламинопроизводные, а затем в амины. Этим процессам на полярограммах соответствует первая четырехэлектронная волна и следующая за ней двухэлектронная стадия [c.233]

Для эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот более продробно исследована кинетика электродного процесса, отвечающего первой волне [17, 18]. Значительная зависимость Е1/2 первой волны, а также ее наклона от концентрации индолилнитроакрилата и его ацильного производного, видимо, как и для насыщенных нитросоединений [30], связана с адсорбцией продукта реакции — соответствующего гидроксила- [c.235]

Для выяснения механизма электровосстановления эфиров непредельных нитрокарбоновых кислот было подробно исследовано поведение индолилнитроакрилата в слабокислых и нейтральных средах. Влияние буферной емкости раствора на полярографическое поведение индолилнитроакрилата приведено в табл. 2. [c.236]

Рассматриваются электрохимические методы синтеза аминокислот. Основное внимание уделено получению аминокислот из эфиров нитрокарбоновых кислот. Описано также злектровосстановление нитропроизводных ароматических карбоновых кислот и сульфокислот с целью получения соответствующих аминопроизводных. [c.272]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.268 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.297 ]

Химия алифатических и алициклических нитросоединений (1974) -- [ c.167 , c.196 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.297 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.640 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.640 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология