Иминоэфиры гидрохлориды

Реакция нитрилов со спиртами и хлористым водородом ведет к образованию, гидрохлоридов иминоэфиров (Пиннер, 1877 г.), из которых осторожной нейтрализацией карбонатами могут быть получены свободные иминоэфиры [c.422]

Эта реакция является разновидностью синтеза гидрохлоридов иминоэфиров по Пиннеру (см. гл. 6). [c.185]

O. образуются при действии H l на нитрилы к-т в избытке спирта (промежуточно образуются гидрохлориды иминоэфиров, к-рые также м. б. использованы для синтеза О.) [c.413]

Получение иминоэфиров. В безводной среде нитрилы реагируют со спиртами и хлористым водородом по реакции Пиннера давая гидрохлориды иминоэфиров 2.3 [c.97]

Для получения гидрохлоридов иминоэфиров обычно берут эквивалентные количества нитрила и спирта. Избыток спирта может оказаться нежелательным, поскольку это ведет (особенно при повышении температуры) к образованию ортоэфиров [c.98]

Так, в избытке метанола фениловый эфир циановой кислоты при - 10°С превращает.ся в ортоугольный эфир без промежуточного выделения гидрохлорида иминоэфира 7 [c.98]

Образующиеся иминоэфиры выделяют из реакционных смесей в виде гидрохлоридов. Для этого спиртовые растворы иминоэфиров обрабатывают эквивалентными количествами хлористого водорода в растворе эфира 2. [c.106]

Реакции нитрилов с аммиаком и аминами используются для синтеза амидинов (в виде их гидрохлоридов). Эту реакцию обычно осуществляют в две стадии первоначально из нитрилов получают гидрохлориды иминоэфиров (см. гл. 6), которые затем обрабатывают аммиаком или аминами Ч Большой интерес представляют методы прямого синтеза амидинов из нитрилов и аммиака или аминов, минуя стадию получения солей иминоэфиров. Подобные реакции иногда удается осуществить, исходя из соединений, нитрильная группа которых обладает значительной электрофильной реакционной способностью. Синтез амидинов из нитрилов с умеренной реакционной способностью и аммиака или аминов проводится в присутствии кислых соединений, преимущественно протонных кислот при этом продуктами реакции являются соли амидинов. В некоторых случаях амидины удобно получать реакцией нитрилов с амидами металлов. [c.128]

Наиболее рациональным оказалось получение гипоксантина из про-гизводного имидазола — 4-амино-5-имидазолкарбоксамида [12, 14]. Ис- ходным сырьем в этом синтезе является циануксусный эфир, который через гидрохлорид иминоэфира карбэтоксиуксусной кислоты (II) с по- [c.281]

Аналогично образуются гидрохлориды иминоэфиров взаимодействием трихлорацетонитрила с хлористым водородом и соответствующими нитроспиртами. Синтезированы также гидробромиды [c.83]

Интересно, что гидрохлориды иминоэфиров трихлоруксусной кислоты и нитроспиртов являются достаточно устойчивыми соединениями [331, 332], в то время как соответствующие гидрохлориды иминоэфиров, получаемые из обычных алифатических спиртов, как правило, разлагаются в процессе реакции Пиннера с образованием трихлорацетамида и алкилгалогенидов [336]. Неустойчивость галогеноводородных солей иминоэфиров трихлоруксусной кислоты легко объяснить, рассмотрев общепринятую схему перегруппировки Пиннера [c.83]

Реакции гидрохлоридов иминоэфиров. Гидрохлориды иминоэфиров— очень реакционноспособные соединения и являются исходными веществами для синтеза различных соединений, содержащих нитроалкильные радикалы. [c.183]

О-ациламидоксимов, конденсация амидоксимов с гидрохлоридами иминоэфиров, р-ции 1,3-диполярного циклоприсоединения N-оксидов нитрилов с нитрилами [c.341]

В то время как свободные ортокарбоновые кислоты могут быть получены только в исключительных случаях, ортоэфиры карбоновых кислот достаточно доступны. Они образуются, например, при алкоголизе гидрохлоридов иминоэфиров [c.415]

Гидрохлориды иминоэфиров синтезированы из большого числа различных алифатических, ароматических и гетероциклических нитрилов В реакцию со спиртами и хлористым водородом вступают и нитрилы, в состав которых входят гидроксильные карбоксильные, сложноэфирные сульфамидные амино-—ЫНОН-22 и другие группы. [c.97]

Для синтезов гидрохлоридов иминоэфиров были использованы различные первичные и вторичные алифатические спирты, бензй-ловый спирт, некоторые фенолы 2 17.28-зб [c.98]

При получении иминоэфиров применяются различные количества галогеноводорода з. 30-50 Часто используют соотношение реагентов, равное 1 1 1, иногда хлористый водород берут в небольшом избытке (10—257б) ° . Однако, как и в синтезе гидрохлоридов амидов (гл. 2), избыток хлористого водорода способствует [c.98]

Реакцию целесообразно проводить при температуре около 0 С. При более высоких температурах может происходить расщепление гидрохлоридов иминоэфиров с образованием амидов и алкилх о-ридов. Получение иминоэфиров можно осуществить в присутствии хлористого водорода, образующегося при взаимодействии в реакционной массе эквимольных количеств хлористого тионила и воды 5 [c.99]

Получение амидов и их тидрохлоридов. Продукты реакции нитрилов с хлористым водородом и третичными спиртами долгое время не были идентифицированы Позднее было показано что при взаимодействии нитрилов с хлористым водородом и третичными спиртами на холоду образуются не соли иминоэфиров, а хлориды имонийгидринов (гидрохлориды амидов) и грег-алкил-хлориды [c.102]

Следует, однако, отметить, что введение в молекулу спирта электроноаки епторного заместителя позволяет получать гидрохлориды и гидробромиды иминоэфиров даже из трихлорацетонитрила. К спиртам, образующим с трихлорацетонитрилом и хлористым или бромистым водородом устойчивые соли иминоэфиров, относятся, например, нитроэтанол, 2- и 3-нитропропанолы. Относительная стабильность получаемых при этом гидрогалогенидов иминоэфиров объясняется индуктивным эффектом нитрогруппы, который в заметной степени компенсирует влияние трихлорметильной группы и иона имония, облегчающих нуклеофильную атаку аниона галогена [c.103]

Гидрохлориды иминоэфиров и иминотиоэфиров реагируют с указанными а-аминонитрилами подобно гидрохлориду формамидина с получением производных имидазола По-видимому, и в данном случае реакция идет через промежуточное образование N-ци-анометилформамидинов, например [c.154]

Следует отметить, что в рассматриваемом синтезе солей тиоиминоэфиров могут быть использованы нитрилы с повышенной электрофильной реакционной способностью (например, трифторацетонитрил которые при взаимодействии со спиртами дают не соли иминоэфиров, а амиды кислот. Третичные меркаптаны в отличие от третичных спиртов реагируют с нитрилами и хлористым водородом нормально, т. е. с образованием гидрохлоридов тиоиминоэфиров [c.185]

Как уж указывалось, с незамещенными алифатическими нитрилами фенол не дает оксикетиминов й оксикетонов, при этом об-разук5тся лишь гидрохлоридц, иминоэфиров Ч а-Нафтол при взаимодействии с нитрилами дает смеси гидрохлоридов иминоэфиров и кетиминов или только соли кетиминов -нафтол в этих условиях реагирует с нитрилами подобно фенолу —с образованием солей иминоэфиров 44. Из эфиров некоторых одноатомных фенолов в условиях реакции Геша получены гидрохлориды кетиминов [c.197]

Механизм действия катализаторов в реакции Геша до недавнего времени был совершенно неясен. Была известна лишь точка зрения Губена который считал, что в присутствии хлористого цинка или хлористого алюминия выходы ароматических кетонов повышаются вследствие подавления указанными солями параллельно идущей реакции образования гидрохлоридов иминоэфиров. Однако из фенолов, вступающих в реакцию Геша, иминоэфиры могут образоваться лишь в редких случаях. Поэтому подобное объяснение механизма действия катализаторов в лучшем случае лишь отчасти является справедливым. [c.202]

Нитрилы реагируют со спиртами в присутствии хлористого водорода, давая гидрохлориды иминоэфиров при соотношении реагентов 1 1 1 [15. 16]. Исходя из этого разработан простой способ получения алкиловых эфиров бензимидазолил-2-карбаминовой кислоты, который заключается в омылении 2-аминонитрилбензи-мидазола спиртами [17] [c.8]

Амидины формилглицина (97) циклизуют в 5-аминоимидазолы нагреванием или при действии хлороксида фосфора схема (81) . Иминоэфиры (98) конденсируют с диметилацеталем аминоацетальдегида в гидрохлорид амидина (99), который далее превращают в имидазол схема (82) . [c.475]

Удобными синтонами при получении различных азотсодержащих нятичленных гетероциклов являются реакционноспособные иминоэфиры карбоновых кислот и их гидрохлориды [36]. Например, взаимодействием гидрохлоридов иминоэфи-ров кислот (129), содержащих 4-гидрокси-2,3,5,6-тетраметилфе-нильный заместитель, с 1,2-диаминами синтезированы 2-замещенные и 2,4-дизамещенные /А -имидазолины (130) [37]. Авторы работы [37] отмечают, что синтез 4 -имидазолинов 130 на основе иминоэфиров и их гидрохлоридов наиболее удобен в препаративном отношении. Этот метод позволяет получать целевые гетероциклы с высокими выходами и в мягких условиях (50-60 С). [c.93]

При кипячении гидрохлоридов метиловых иминоэфиров 132а-е (R = Ме) с эквимолярным количеством о-аминофенола или замещенного в кольце о-аминофенола в абсолютном этаноле в течение 2-10 ч с выходами 78-90 % образуются соответствующие моно- и дизамещенные бензоксазолы 118а и (135) [28,36,45, 46]. [c.96]

Для получения 2-замещенных 4 -оксазолинов (136), содержащих остатки экранированного фенола, в качестве исходных соединений были использованы гидрохлориды метиловых иминоэфиров 132а,в (R = Ме) [28, 41]. При кипячении (2-8 ч) последних с моноэтаноламином или 1 -аминопропан-2-олом в абсолютном этаноле соответствующие соединения 136 образуются с выходами 75-86 %. [c.96]

В присутствии безводного хлороводорода спирты присоединяются к нитрилам с образованием гидрохлоридов имидоэфи-ров ( иминоэфиров ) [c.115]

Поведение нитроспиртов в реакции Пинн ера впервые изучили Г. А. Швехгеймер и М. Л. Шульман [331—334]. При реакции ацетонитрила с хлористым водородом и нитроспиртами в эфире были получены гидрохлориды соответствующих иминоэфиров уксусной кислоты [c.83]

Легкость разложения гидрохлоридов (и гидробромидов) обязующихся иминоэфиров зависит от радикала R. Так, при R = I3 разложение идет при комнатной температуре (от нескольких часов для гидробромидов, до одного —двух дней для гидрохлоридов) и [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология