Пиннера реакция синтез

ПИННЕРА РЕАКЦИИ. 1) Получение гидрогалогенида имидата взаимод. нитрила со спиртом и галогеноводородом (т. наз. синтез Пиннера) [c.518]

Эта реакция является разновидностью синтеза гидрохлоридов иминоэфиров по Пиннеру (см. гл. 6). [c.185]

Интересной модификацией реакции гидратации является замена воды на спирт или амин. В первом случае при использовании НС1 в качестве катализатора образуется гидрохлорид имидоэфира (14) (синтез Пиннера), который после нагревания превращается в амид [c.399]

Прибавление сухого H l к смеси нитрила и спирта в отсутствие воды приводит к солянокислой соли иминоэфира (иминоэфиры называют также имидатами). Эта реакция носит название синтеза Пиннера [89]. Свободный иминоэфир можно получить из соли действием слабого основания, такого, как бикарбонат натрия гидролиз соли водой в присутствии кислотного катализатора приводит к соответствующему сложному эфиру карбоновой кислоты. Если желательно получить именно этот продукт, то вода может присутствовать в реакции с самого начала в этом случае можно использовать водный раствор НС1, что устраняет необходимость прибавления сухого газообразного НС1. Иминоэфиры синтезируют из нитрилов также под действием основных катализаторов [90]. [c.336]

Первым и наиболее важным методом синтеза ортоэфиров служит алкоголиз гидрохлоридов имидатов, чаще всего действием метилового или этилового спиртов (синтез Пиннера) [277]. Реакция, представленная на схеме (322), включает первоначальное превращение нитрила в гидрохлоридимидат, который подвергается алкоголизу и дает ортоэфир (111), содержащий три одинаковые алкоксигруппы. Ортомуравьиные эфиры (111) (R = H) можно получать из цианида водорода [278], но синтез из хлороформа, по-видимому, в данном случае удобнее. [c.364]

Синтез имидоэфиров из нитрилов и спиртов в присутствии галогеноводородов (реакция Пиннера) по механизму отвечает реакции гидролиза нитрилов. Поскольку в оксониевом промежуточном продукте имеется лишь один атом водорода, реакция останавливается на стадии иминосоединения, хотя при перегруппировке могут возникнуть и амиды (обзор препаративного характера см. в работе [349]). [c.390]

R ONH2 -I-О2 + H2O Р-ции Н. со спиртами в присут. кислого катализатора-метод синтеза гидрогалогенидов имидоэфиров (см. Пиннера реакции)-, гидролиз последних приводит к сложным эфирам [c.261]

Так как пиримидины могут рассматриваться как циклические амидины, то неудивительно, что сами амидины являются удобными исходными соединениями для синтеза пиримидинов эти реакции имеют прямую аналогию с уже описанными синтезами пиримидинов из изомочевин, изотиомочевин и гуанидинов. Пиннер в своем обзоре реакций амидинов, которые благодаря предложенному им способу получения из соответствующих нитрилов через имино-эфиры стали легко доступными, указал, что они конденсируются с ацетоуксусным эфиром, образуя 2-замещенные 6-окси-4-метилпиримидины. Подобным же образом проходит конденсация и с другими эфирами Р-кетонокислот [561, эфирами малоновой кислоты [57] и Р-дикетонами [58]. [c.201]

Эта реакция аналогична реакции Рунга—Берунда—Пиннера, которая харак.-терна для четвертичных солей в ряду имидазола. Превращение соединения XXXIV (К = СНз) в ангидрооснование было рассмотрено выше (стр. 335), Попытки установить строение аспергилловой кислоты (стр. 314) путем синтеза привели к разработке двух методов Получения циклических гидрокса-мовых кислот с ядром 1,2-дигидропиразина в основе [164]. Эти соединения таутомерны N-окисям оксипиразинов. [c.339]

Среди кислых реагентов, способствующих реакциям цианогруппы, особое место занимают галогеноводороды. Во многих случаях галогеноводороды, и в первую очередь хлористый водород, являются специфическими катализаторами реакций нитрилов. Синтезы Пиннера (получение солей иминоэфиров) Геша (получение солей кетиминов), Гаттермана, Стефена (получение солей альдиминов) и ряд других реакций нитрилов осуществляются при участии галогеноводородов и не идут при замене галогеноводородов другими протонными или апротонными кислотами. [c.37]

Синтез ортоэфиров по реакции Пиннера весьма близок к получению ацеталей присоединением спиртов к карбонильным соединениям [уравнение (137)]. Гидрохлориды имидоэфиров можно легко получить из соответствующих нитрилов путем присоединения спирта, катализируемого кислотой. Таким образом, симметричные ортоэфиры можно получить в одну стадию. Такие производные высших спиртов удобно синтезировать путем каталитического алкоголиза низших ортоэфиров и ортотиоэфиров с одновременным удалением вытесняемого более летучего спирта или тиола. Обратимость реакции ацетализации позволяет пользоваться аналогичным приемом. [c.70]

Строение никотина было установлено на основании реакций расщепления и синтезов. Окисление различными окислителями приводит к получению -пиридинкарбоновой кислоты, называемой никотиновой кислотой. Следовательно, никотин является производным пиридина, обладающим группой sHjoN в -положении. Эта группа не может быть пиперидиновым остатком, так как никотин не содержит группы NH вторичного амина, а обладает свойствами двутретичного основания. Кроме того, можно доказать, что в никотине существует СНз-группа, связанная с азотом. Следовательно, группу sHiqN можно написать в развернутом виде 4H7N—СН3, как N-метилпирролидин. Таким образом, наиболее вероятно, что никотин представляет собой -пиридин-N-метилпирролидин (Пиннер, 1893 г.). [c.963]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология