Пиннера перегруппировка

Интересно, что гидрохлориды иминоэфиров трихлоруксусной кислоты и нитроспиртов являются достаточно устойчивыми соединениями [331, 332], в то время как соответствующие гидрохлориды иминоэфиров, получаемые из обычных алифатических спиртов, как правило, разлагаются в процессе реакции Пиннера с образованием трихлорацетамида и алкилгалогенидов [336]. Неустойчивость галогеноводородных солей иминоэфиров трихлоруксусной кислоты легко объяснить, рассмотрев общепринятую схему перегруппировки Пиннера [c.83]

Перспективным способом замещения ОН-группы в нитроспиртах на С1 или Вг является перегруппировка Пиннера — термическое разложение галогеноводородных солей иминоэфиров, получаемых взаимодействием нитроспиртов, нитрилов и галогеноводородов (Х = С1, Вг) [331—335] [c.92]

Синтез имидоэфиров из нитрилов и спиртов в присутствии галогеноводородов (реакция Пиннера) по механизму отвечает реакции гидролиза нитрилов. Поскольку в оксониевом промежуточном продукте имеется лишь один атом водорода, реакция останавливается на стадии иминосоединения, хотя при перегруппировке могут возникнуть и амиды (обзор препаративного характера см. в работе [349]). [c.390]

Если R == I3, то под действием —1-эффекта этой группировки увеличивается положительный заряд на а-атоме углерода алкоксильной группы. Следовательно, облегчается атака иона хлора на этот атом углерода и облегчается перегруппировка Пиннера. При введении в алкоксильную группу сильных электроноакцепторных группировок (NO2) электронная пара, образующая связь [c.83]

При гидролизе гидрохлоридов иминоэфиров нитрокарбоновых кислот образуются сложные эфиры [53 145, с. 28—31 146, 200], при обработке основаниями — свободные иминоэфиры [146, 158, 200, 267], при реакции со спиртами — ортоэфиры [146], при взаимодействии с аммиаком или аминами — амидины [115, 146, 261] нитрокарбоновых кислот при нагревании гидрохлоридов происходит перегруппировка Пиннера и образуются амиды нитрокарбоновых кислот [145, с. 28—31 146, 158, 200, 262]. Легкость, с которой протекает перегруппировка Пиннера, определяется в значительной степени строением радикала нитрокарбоновой кислоты в молекуле гидрохлорида иминоэфира. Так, гидрохлориды иминоэфиров нитроуксусной [77] или -хлор-3-нитропропионовой [262] кислот уже при комнатной температуре довольно быстро разлагаются с образованием соответствующих амидов и алкилхлоридов, а гидрохлориды иминоэфиров 4-нитрокарбоновых кислот [115, 146, 203, 262] или 2-нит-роизомасляной кислоты [53] достаточно устойчивы при комнатной температуре. Электроноакцепторные группировки (ЫОг, С1) в кислотной части гидрохлорида иминоэфира понижают его устойчивость И тем сильнее, чем они ближе к иминоэфирной группировке. [c.183]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология