Диаграммы состояния студней

Рис. III.15 свидетельствует также о значительном различии в начальных скоростях приближения к равновесию. Студень, выдержанный при 0°С, очень быстро приближается к равновесному состоянию после нагревания до 12 °С, в то время как после выдержки при 25 С и охлаждения до 12°С установление равновесия проходит значительно медленнее. Вероятно, это может быть объяснено исходя из характера диаграммы фазового равновесия в системе полимер — растворитель, ко- [c.117]

Во всяком случае, оба возражения снимаются для растворов ВМС, находящихся в термодинамическом равновесии и представляющихся однофазными, поскольку макромолекула, как бы велика она ни была, не считается отдельной фазой. В работах Каргина, Мак Бэна и других ученых показано, что растворы ВМС подчиняются правилу фаз в обычном его выражении. Так, для системы ацетилцеллюлоза — хлороформ, согласно Каргину, диаграмма состояния имеет вид, изображенный на рис. V. 11. Каждой Г < Гкр отвечают два л<идких слоя, два состояния раствор ацетилцеллюлозы в H I3 (золь) и раствор H I3 в ацетилцеллюлозе (студень). Система совершенно аналогична системе из двух частично смешивающихся жидкостей (например, фенол — вода) и таким же образом описывается правилом фаз. Ограничиваясь конденсированными фазами, мы можем записать / = 2 + 2 — 2 = 2. Действительно, фиксируя Р и задавая Т, мы можем соверщенно однозначно определить состав обеих фаз. Таким образом, молекулярный коллоид ведет себя как однофазный в каждой из двух сосуществующих фаз. [c.69]

Как видно из рисунка, обе системы, которым соответствуют на диаграмме бинодали / и II, при температуре То являются студнями (концентрации их матричной фазы при этой температуре равна XI и Хг). При повышении температуры первая система переходит в состояние однофазного раствора, когда состав матричной фазы достигает значения Хо, что отвечает температуре плавления студня Гпл- Эта точка лежит ниже температуры кипения растворителя (или смеси растворителя и осадителя), поэтому такой студень будет термообратимым. Для системы, представленной бинодалью II, плавление, т. е. переход в однофазное состояние, может наступить только при температуре Г пп, которая лежит выше точки кипения растворителя. Этот студень термически необратим, хотя в принципе он отличается по своей структ> ре от студней типа 1А, не плавящихся из-за высокой энергии химической связи. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология