Натрий бензолдиазотат

Чисто качественные соображения, использованные в предыдущем разделе для объяснения реакций электрофильных и нуклеофильных реагентов с пиридином, не дают возможности сделать какие-либо определенные предсказания относительно реакций с радикальными реагента.ми. Это остается верным и в том случае, если проблему рассматривают с точки зрения струк-1ур класса В. Действительно, нет никаких непосредственно очевидных причин, в силу которых один неспаренный электрон переходил бы легче в какое-либо одно положение в молекуле, чем в любые другие положения. Но некоторые приближенные расчеты отчетливо показали, что неспаренный электрон (также как и незаполненный секстет) в а- или " -положениях может появиться легче, чем в -положении. Этот вывод тоже согласуется с опытом, так как продуктом, получающимся в наибольшем количестве в реакции Гомберга между бензолдиазотатом натрия и пиридином является а-фенилпиридин. Как и обычно, теория не позволяет предсказать относительную роль реакций в =(- и (-положениях, но дает возможность провести различие между 3-положением и этими двумя положениями (рассматриваемыми как одно). [c.375]

Гомолитйческое замещение ароматического ядра. Ароматическое ядро мон<ет взаимодействовать со свободными радикалами, обладающими большой реакционной способностью, давая продукты замещения (см. том I). Исследовались количественно некоторые реакции фенильного радикала с такими однозамещенными производными бензола, как нитробензол и хлорбензол. Фенил-радикалы получались разложением перекиси бензоила, бензолдиазотатов натрия или нитрозоацетанилида в присутствии исследуемого ароматического соединения. Измерения проводились методом конкурирующих реакций. При этом было установлено, что фенильная группа вступает предпочтительно в ортио-положение около 60 и 10 %, соответственно), и в лета-положение (24 %) (Д. X. Хей). [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология