Конкурирующие реакции метод

Этот метод сравнительной оценки двух конкурирующих реакций в настоящее время является одним из наиболее распространенных методов изучения сложных систем реакций. В частности, если одна из реакций уже известна, то метод сравнения очень удобен для исследования второй реакции. [c.93]

Определение энергии активации методом конкурирующих реакций [c.381]

Очевидно, что метод конкурирующих реакций может применяться и к изучению конкуренции свободно-радикальных и [c.185]

Итак, если наряду с интересующей нас реакцией, константу скорости которой мы хотим определить, протекает конкурирующая с ней реакция с участием тех же радикалов,, то можно найти величину этой константы, не определяя концентрации радикалов, путем измерения скорости конкурирующей реакции, если известна или может быть надежно определена константа скорости последней. В этом состоит сущность метода конкурирующих реакций. Рассмотренные выше примеры радикальных реакций являются частными случаями метода конкурирующих реакций. Очевидно, что метод конкурирующих реакций может быть обобщен на случай реакций замещения или присоединения радикалов с мо лекулами [c.184]

В экспериментальном плане измерения достаточно надежны, особенно если принять меры к подавлению конкурирующих по радикалу О реакций 3 , 19+ и др. При этом разные экспериментальные методы (проточная система с разрядом через ток N0 для получения атомов О [75, 1511 ударная труба с контролем процесса по излучению ОН [109] либо СО в смесях На—СО—0 —Аг [92—94] изучение реакции в пламени [55, 56] и т. д.) дают хорошо согласующиеся результаты / (20ч-30)% в области низких температур до (10004-1200) К и несколько худшее совпадение. (60- 80)% в области высоких температур (1000-=-2000) К из-за сильного ускорения конкурирующих реакций. [c.259]

За последние годы для изучения кинетических характеристик бимолекулярных радикальных реакций был разработан метод конкурирующих реакций без применения меченых атомов (стабильных и нестабильных изотопов) [131, 240, 241]. Изложим этот метод несколько подробнее. [c.182]

При изучении радикальных реакций метод конкурирующих реакций часто является наиболее удобным для определения ряда констант скорости систем к , для которых возможно применение методов определения абсолютного значения к . Кроме того, метод конкурирующих реакций не требует поддерживать концентрацию в течение опыта постоянной, что является дополнительным преимуществом его. Очевидно, что, определив константу окорости изучаемой реакции по методу конкурирующих реакций, можно найти и концентрацию радикалов. По существу, применение метода сводится к измерению скоростей реакций Wj и 2- [c.185]

Кинетические характеристики реакций отрыва атомов Н от органических молекул атомами хлора (по методу конкурирующих реакций) [240] [c.186]

С другой стороны, к ограниченности метода конкурирующих реакций следует отнести то. что не только исходные ве- [c.187]

Далее, вопрос о стерических факторах реакций рекомбинации и диспропорционирования приобретает, как мы видели, принципиальное значение в связи с тем, что определенные по методу конкурирующих реакций величины стерических факторов являются относительными, выраженными через стерические факторы реакций рекомбинации (или диспропорционирования) радикалов. Почти до самого последнего времени стерический фактор реакции рекомбинации радикалов (СНз и др.) принимался равным единице, и на эгом основании оценивались абсолютные значения стерических факторов реакций радикалов с молекулами [130, 131]. Ввиду важности этого вопроса рассмотрим его подробнее. [c.210]

Хроматографический анализ широко применяется при определении относительной реакционной способности иа основе метода конкурирующих реакций. Рассмотрим две параллельные реакции замещения, протекающие со скоростью и [c.309]

Метод конкурирующих реакций. Если в ходе окисления углеводорода анализировать количество поглощенного кислорода (или образовавшейся гидроперекиси) и количество оставшегося ингибитора, то можно найти отношение kjk , определив соотношение А[0 ] и Д[1пН] [c.281]

Метод конкурирующих реакций [c.285]

Если В ряду измеренных относительных констант скорости известка хотя бы одна абсолютная константа, то это позволяет вычислить абсолютные константы скорости изученных реакций. Методом конкурирующих реакций измерено большое количество констант скорости реакций и радикалов в газовой и жидкой фазах. [c.339]

Конкретный подбор системы и условий, где можно применять метод конкурирующих реакций, связан со следующими ограничениями. Во-первых, скорости конкурирующих реакций должны быть соизмеримы. Во-вторых, условия проведения опыта должны быть таковы, чтобы продукт реакции А с В был бы конечным и не вступал во взаимодействие f А. В-третьих, за время опыта анализируемый продукт должен накопиться в достаточной для анализа концентрации. В-четвертых, желательно, чтобы исходный реагент за время опыта израсходовался бы незначительно (АСв Св). [c.339]

Этот метод определения констант скоростей — метод конкурирующих реакций — широко применяют особенно при изучении быстрых реакций, когда получение кинетических данных об изменении концентраций веществ во времени — сложная экспериментальная задача. [c.721]

Хроматографический анализ широко применяется нри определении относительной реакционной способности на основе метода конкурирующих реакций. Рассмотрим дне параллельные реакции замещения, протекающие со скоростью Wi и W2- [c.308]

Метод отбора проб практически непригоден для исследования быстрых реакций. К тому же он позволяет определить только эффективные значения констант скорости и не дает информации об элементарных стадиях процесса. Большую помощь в решении этих задач может оказать определение отношений констант скоростей методом конкурирующих реакций. [c.373]

Газовая хроматография является наиболее пригодным для метода конкурирующих реакций способом анализа. Высокая чувствительность детекторов позволяет работать при малых глубинах превращения. В результате не только удается упростить расчет переходом от уравнения (7.34) к более простому (7.35), ио и избежать ошибок, связанных с возможностью влияния продуктов на скорость исследуемых реакций. Важное значение для метода конкурирующих реакций имеет также универсальность хроматографического анализа. Не удивительно поэтому, что больишнство оценок констант и относительной реакционной способности методом конкурирующих реакций выполнено на базе газохроматографических измерений. [c.374]

Этим методом получали также циклические эфиры дикарбоновых кислот с меньшим [811 или большим [821 размером кольца. Выходы при этих реакциях невысоки из-за наличия конкурирующей реакции [c.333]

Обычный способ получения феноксиуксусных кислот из натриевых солей фенолов в водном растворе осложняет конкурирующая реакция гидролиза хлоруксусной кислоты, приводящая к образованию гликолевой кислоты. Ниже приведены два метода, позволяющие избежать гидролиза (в примерах б и в./). [c.329]

Методы К. X. Для изучения кинетики хим р-ций широко используются разнообразные методы хим анализа продуктов и реагентов, физ методы контроля таких характеристик реагирующей системы, как объем, т-ра, плотность, спектроскопич, масс-спектрометрич, электрохим, хроматографич методы Часто в опытах изменяют концентрации реагентов, т-ру, давление, магн поле, вязкость среды, площадь пов-сти реакц сосуда В систему, где протекает р-ция, вводят как в начале опыта, так и по ходу опыта инициаторы радикальные, ингибиторы, катализаторы, промежут или конечные продуггы Для изучения превращения отдельных фрагментов молекулы используют реагенты с изотопными метками, оптически активные реагенты, воздействуют на систему лазерным излучением При изучении цепных и неценных радикальньгх р-ций используют акцепторы своб радикалов и вещества-ловушки своб радикалов (см Спиновых ловушек метод) Р-ции активных (быстро превращающихся) частиц изучают спец кинетич методами (см Адиабатического сжатия метод. Диффузионных пламен метод. Конкурирующих реакций метод. Молекулярных пучков метод. Релаксационные методы, Струевые кинетические методы. Ударных труб метод) [c.381]

Конкурентные ингибиторы 2/434 Конкурирующие реакции, метод 2/897, 754, 898, 1295 Конноды 2/58, 61, 63 Коновалова законы 2/899 1/66 5/176 Коновалова реакция 2/899, 314, 900 [c.629]

КОНКУРИРУЮЩИХ РЕАКЦИЙ МЕТОД, основан яа том, что одна и та же активная частица (атом, своб. радикал и др.) может одновременно с соизмеримыми скоростями участвовать в двух или неск. р-циях с обра юванием разл. продуктов. Отношение констант скоростей вычисляют из отношения конц. продуктов илн скоростей их образования. Можно использовать результат серии опытов, анализируя только один продукт. Метод примен. для исследования гл. обр. радикальных и ионных р-ций и позволяет определять относит, константы скорости р-ций ряда соед. в одинаковых условиях с целью сравнения их реакц. способности, вычислять абс. значения констант скорости быстрых р-ций, если известна константа скорости одной из конкурирующих р-ций. [c.272]

Используя методы, примененные в случае реакции Нз -Ь Вгг (см. разд. XIII.3), можно сравнить эти реакции с конкурирующей реакцией 1. Выбирая подходящие термодинамические данные и принимая разумные допущения относительно предэкспоненциальных множителей, можно показать, что роль этих стадий очень мала. Это справедливо даже в случае реакций, таких, как 14, 15 и 16, которые имеют значительно более низкие энергии активации, чем реакция 1. [c.315]

В опубликованной позднее работе изопропилиденкарбен получали из диметилвинилтрифторметансульфоната и трет-бути-лата калия как в присутствии 18-крауна-б, так и без него. Электрофильность изопропилиденкарбена была определена методом конкурирующей реакции с замещенными стиролами. Корреляцией по уравнению Гаммета вычислено р = —0,75 независимо от того, проводили реакцию с краун-эфиром или без [c.358]

Межмолекулярный перенос алкильных групп изучали методом конкурирующих реакций в смеси алкилбензол — этилбензол— толуол (мольное соотношение 5 5 80) при температуре 40 °С. Катализатор вводили в реакцию в виде 5%-го раствора А1Вгз в н-гексане (1 60). Ввиду большого избытка толуола количество образующихся полиалкилбензолов не превышало 2— 3%, вследствие чего не наблюдали дезактивацию катализатора и перенос алкильных групп протекал практически только на толуол. [c.180]

Метод конкурирующих реакций был применен к случаям, когда изучаемые реакции представляли собой отрыв водорода радикалами с образованием различных, поддающихся измерениям продуктов (например, к реакциям тридейтероме-тил-радикалов [130, 131] и трифтор-метил-радикалов [242], а также к реакциям атомов хлора и метиленовых радикалов [243, 244]). Так в случае тридейтерометил-радикалов, полученных фотолизом гексадейтероацетона (Г>120°С), изучались конкурирующие реакции [c.185]

Применение метода конкурирующих реакций к изучению кинетики радикальных реакций, несмотря на большие возможности метода, осложнено тем, что необходимо учитывать образование основных продуктов за счет побочных реакций, чтобы получать на основе его правильные значения кинетических величин. Так, например, при изучении реакций тридейтерометил-радикалов по этому методу, следует учитывать, [c.187]

Больщинство опытных значений скорости реакций (14.1) получено методом конкурирующих реакций (см. 5). Упрощенная кинетическая схема, включающая реакции (5.2), (5.3) и (14.1), позволяет на основе (5.6) определить /г р. Принимая для реакции (6.1) л-моль -с- , Тротман-Дикенсон использовал соотношение (5.6) и нашел константы скорости некоторых реакций Н-перехода с участием метильных радикалов (табл. 14.1). [c.140]

Такой метод установления реакционной способности соединений по отношению к какому-либо реагету (HNO,), когда им воздействуют на смесь исследуемых веществ (в датшом случае С,Н,, С.И СН Hj l), назьшают методом конкурирующих реакций. [c.168]

При р > 10 мм рт. ст 3=1,0-10 У"Т л/моль-с, что позволяет из экспериментальных данных вычислить и к . Подавляющее больши1.ство конс1ант скорости реакций атомов ][ ради1 алов в газовой и жидкой файах определено методом конкурирующих реакций. [c.286]

Обычно после гидролиза в качестве продукта получают спирт, но иногда (особенно в случае ароматических альдегидов) происходит элиминирование и продуктом является олефин. Поскольку реактив Гриньяра невозможно получить из а-галогенозамещенных сложных эфиров, то метод весьма полезен, хотя в этой реакционной системе идут и конкурирующие реакции, и выходы иногда невелики. Аналогичная реакция (называемая реакцией Блэза) проведена и с нитрилами [344] [c.372]

Преимущеетво метода конкурирующих реакций состоит в том, что вместо скоростей реакций он позволяет сравнивать независящие от времени и определяемые со значительно большей точностью относительные величины. Для вычисления абсолютных значений констант достаточно определить независимым способом константу только для одного из веществ. Метод конкурирующих реакций с особым успехом применяется при исследовании реакционпоп способности высокоактивных нестабильных частиц и прн определении значений изотопных эффектов. Главные трудности связаны при этом обычно с определением абсолютного зиачення константы для базовой реакции. Ошибки, допущенные прн этом, не могут быть обнаружены в ходе конкурентного эксперимента и становятся систематическими для целого класса реакций. [c.374]

Образующийся нафтазарин, по-видимому, хорошо стабилизирован, что позволяет ему срхраниться при таких жестких условиях сульфирования. При использовании этого метода для других нитросоединений конкурирующей реакцией может оказаться сульфирование. р т- i -. [c.313]

При диазотировании аминов в растворах карбоновых кислот или ангидридов следовало бы ожидать образования сложных эфиров, однако подобных реакций, по-видимому, проведено мало [11 (пример б). При таких реакциях этерификации необходимо принимать в расчет конкурирующие реакции, например образование олефинов. Наиболее разработан метод, предложенный Уайтом, в котором амид нитрозируют и N-нитрозоамид разлагают в уксусной кислоте и уксусном ангидриде (пример а). [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология