Растворитель, роль в реакции

Одним из примеров таких реакций, где одновременно имеют место и сольватационные эффекты, являются реакции Меншуткина, т. е. реакции моногалогенидных алкилов с аминами, которые проводятся в различных растворителях. Роль давления в изменении констант скоростей реакций Меншуткина, где исходные компоненты отличались по своей молекулярной конфигурации и, следовательно, реакции между ними обладали различными стерическими факторами, была изучена при 60°С и давлениях до 303,9 МПа в растворе ацетона. Из этих опытов выявилась четкая закономерность относительно ускорения реакции и пространственной затрудненностью ее осуществления. [c.190]

Работы по созданию химических источников тока, использующих неводные растворители, по электросинтезу ряда веществ и электроосаждению металлов в неводных средах вызвали интерес к исследованию структуры двойного слоя и кинетики реакций в неводных растворителях. Измерения в неводных растворах позволяют решить и ряд теоретических проблем, например выяснить роль взаимодействия металл — растворитель, роль адсорбции атомов водорода и кислорода в структуре двойного слоя и др. [c.389]

Реакции присоединения. Присоединение галогенов. Как уже указывалось (см. стр. 176), присоединение галогенов по ненасыщенным связям может протекать как по ионному, так и по радикальному механизмам. В газовой фазе на солнечном свету присоединение происходит почти исключительно через образование радикалов, если внутренняя поверхность реакционного сосуда состоит из материала неполярной природы. То же относится и к раствору в неполярном растворителе, если реакция протекает на солнечном свету. В полярных растворителях в отсутствие солнечного света и особенно в присутствии кислот Льюиса, выполняющих роль катализаторов, присоединение происходит практически только по ионному механизму. Из этого следует, что в растворах неполярных растворителей в отсутствие солнечного света и катализаторов реакции между олефи-нами и галогенами или вовсе не проходят, или почти не проходят, поскольку без специальных инициаторов в данных условиях не образуются ни радикалы, ни ионы. [c.288]

В отличие от газа, где столкнувшиеся частицы-реагенты изолированы от других молеул, в жидкости молекулы растворителя создают для реагентов новые условия и возможности в осуществлении элементарного акта. Если реакция идет с переносом электрона, то возникает возможность его туннелирования. Реакция с участием атома Н может идти с переносом протона или гидрид-иона. Возрастает вероятность и роль реакций с участием ионов и ионных пар из-за сильной сольватирующей способности полярного растворителя. [c.137]

Хотя выход продуктов в реакции алкилгалогенидов с литием высок (80-90 %), природа растворителя, его чистота, а также ряд других экспериментальных деталей могут оказаться весьма существенными. Например, иногда для уменьшения роли реакции сочетания синтез проводят при низкой температуре (О -ь-50 °С), а для достижения оптимальной скорости реакции используют литий, содержащий следы натрия, а также вводят в реакцию примерно [c.226]

Пример достаточно впечатляющий для подтверждения сразу двух тезисов и об относительности систем классификации, и о решающей роли растворителя в реакциях кислотно-основного взаимодействия. [c.14]

В апротонных растворителях скорость реакции v = = [R2S][R 00H]2, второй порядок по гидропероксиду связан с тем, что роль кислоты играет вторая молекула R OOH [c.411]

Роль растворителей в реакциях [c.93]

Если при деполимеризации ОМУ основное значение имеет температура, то в стабилизации образующихся промежуточных продуктов, определяющих в конечном итоге глубину превращения сырья и состав получаемых соединений, важную роль приобретают водород и компоненты растворителя, обладающие донорной способностью. Долевая значимость этих источников активного водорода зависит от многих факторов — температуры, давления, состава газовой фазы, активности и селективности катализаторов, донорной способности растворителя, времени реакции. Более того, молекулярный водород и доноры водорода помимо воздействия на процесс гидрогенизации оказывают влияние на физические свойства угля и пасты, что может как увеличивать, так и снижать скорость ожижения [66]. [c.213]

Существуют различные типы жидкофазных реакций. В некоторых из них растворитель не играет существенной роли он действует только как заполнитель пространства и только таким образом влияет на скорость реакции. К реакциям такого типа можно отнести термическое разложение пятиокиси азота. Некоторые данные [1] об этом процессе представлены в табл. 1. Для этой реакции, как видно из таблицы, ни константы скорости, ни предэкспоненциальные множители и энергии активации не зависят от растворителя, а также не отличаются от значений, полученных для газовой фазы. Однако в азотной кислоте константа скорости реакции значительно ниже (0,147-10 5 при 25°), а энергия активации выше (28,3 ктл моль), что указывает на активное участие этого растворителя в реакции. [c.217]

Влияние растворителей на реакции, в которых принимают участие ионы, рассматривалось рядом автором [55], однако достаточного количественного совпадения результатов теоретических расчетов с опытными данными получено не было. Важную роль, несомненно, играет отсутствие как теоретических, так и аксперимейтальных сведений о поведении полярных молекул в полях вблизи ионов. Задача заключается в том, чтобы определить, каким образом активности заряженных частиц меняются с изменением диэлектрической проницаемости среды. [c.455]

Мадорский с сотр. [61] показали, что при термодеструкции политетрафторэтилена в высоком вакууме выход мономера достигает 100%. Таким образом, есть основания полагать, что процесс термодеструкции политетрафторэтилена протекает по нормальному деполимеризационному механизму (см. раздел Б-2,а), причем длина кинетической цепи достаточно велика по сравнению с длиной цени полимера, а роль реакций передачи цепи сравнительно мала. Это можно было предполагать, учитывая высокую прочность связей углерод — фтор, которые должны были бы разрываться при любых процессах передачи цепи. При изучении термодеструкции политетрафторэтилена очень трудно оценить, происходят ли хоть в незначительной степени передача цепи или другие реакции расщепления цепи полимера, которые в принципе могут иметь место. Эти затруднения объясняются тем, что для политетрафторэтилена нет растворителя, в котором можно было бы производить определения молекулярного веса полимера. Однако есть основания считать, что в процессе термодеструкции молекулярный вес политетрафторэтилена понижается, так как при степени превращения около 50% остаток подвергаемого термообработке полимера размягчается. [c.57]

Рассмотрим сначала соотношение между структурой алкильных производных и скоростью взаимодействия с данным нуклеофилом. Далее обсудим относительную реакционную способность различных нуклеофилов но отношению к данному алкильному производному. Наконец, будет охарактеризована роль растворителя в реакциях З] . [c.268]

Ионы металла играют известную роль в некоторых механизмах H/D — обмена между СН-кислотами и растворителем. Эти реакции ионных пар карбанионов рассмотрены в гл. 3, разд. 8. Ж. [c.430]

Следовательно, говоря о кислотности или основности в неводных растворах или о силе электролитов, необходимо иметь в виду, что равновесие реакции протонизации сильной кислоты в водном растворе (е=78,54) (когда ассоциация ионов и образование ионных пар чрезвычайно малы) смещается в обратную сторону в среде растворителя с малой б, в котором преимущественно образуются ионные пары. Разумеется, большое значение имеет химическая природа растворителя. Роль растворителя при образовании ионных пар подробно изложена в [55, 64]. [c.217]

В водном растворе разряд карбокснлатов возможен лишь на анодах из гладкой платины и иридия или из углерода. Если структура кислоты такова, что может образоваться продукт сочетания, то для получения его с оптимальным выходом следует выбрать анод нз платины, иридия или, в некоторых случаях, из стеклоуглерода. На аноде из графита или пористого уь-зерода многие карбоксилаты дают продукты, источником которых почти исключительно служит ион карбения [19—23]. Однако описаны и исключения нз этого правила [24, 25]. В неводиых растворителях роль материала электрода пе так велика, хотя и в этих случаях использование угольных анодов способствует механизму с участием иона карбения, а использование платины —радикальному механизму [19, 23]. Диоксид свинца, по-видимому, ведет себя при окислении ацетата аналогично углероду [26], но необходимы дополнительные эксперименты для того, чтобы выявить, насколько общим является это поведение [27]. Реакция Кольбе может Сыть проведена на стеклоуглероде и спеченном угле [26, 28] Для пиролитического углерода распределение продуктов зависит от тою, проводится ли реакция на гранях илн плоскостях электрода [28] это подтверждает, что раА.1ичия связаны с адсорбционными свойствами. [c.426]

Осуществлено электрофильное фторирование азулена и его производных действием солей N-фторпиридиния [168]. Относительно невысокие выходы продуктов фторирования (14-40%) объясняются побочными реакциями. Кроме того, значительную роль играет природа используемого растворителя. Например, реакция азулена с К-фтор-4-метилпиридиний-трифлатом в ацетонитриле приводит к смеси моно- и дифторпроизводных (выход 12-17 и 3-5% соответственно), тогда как в дихлорэтане выход монофторпроизводного возрастает до 24%. [c.110]

На роль растворителя в реакциях сольволиза проливает свет влияние небольших добавок воды при алкоголи-зе бензгидрилхлорида [14] (см. [15, 16]). Как показано [c.198]

Реакции нейтрализации играют решающую роль при формовании, так как они предопределяют кинетику осаждения и структуру образующейся нити. Устойчивость раствора ксаитогената в первую очередь зависит от присутствия растворителя, роль которого в вискозе играет свободный NaOH [50]. Дальнейшая потеря растворимости ксаитогената происходит вследствие замещения в нем ионов Na+ на Н+. Кроме того, в результате реакции нейтрализации ряд продуктов переходит в неустойчивую форму и разлагается. [c.189]

Реакции, в которых участвует лишь одна исходная молекула или одна молекула реагирующего вещества в присутствии большого избытка другого реагента, играющего роль растворителя, называются реакциями первого порядка. Примерами таких реакций могут служить гидролиз сахарозы (а), разложение перекиси водорода (б), сольволиз некоторых галоидопроизводиых (в) [c.118]

Таким образом, в соответствии с предложенной гипотезой, изменение температуры влияет на относительную роль реакций передачи цепи на мономер и на растворитель, чем определяется характер зависимости степени полимеризации от концентрации дюномера. Это находит свое подтверждение в результатах, полученных теми же авторами, при проведении полимеризации в среде меченого растворителя С НдС . Оказалось, что степень внедрения меченой группы С Нд в полимер увеличивается с понижением температуры и уменьшением концентрации мономера это указывает на увеличение роли передачи па растворитель по сравнению с передачей на мономер. Конечно, внедрение меченой метильной группы в полимер возможно не только при передаче на растворитель (У-35), но и вследствие участия растворителя как сокатализатора в реакции инициирования ( -36) [c.331]

Известно, что ионные и псевдоионные реакции особенно чувствительны к следам примесей, которые могут действовать в качестве катализатора, сокатализатора, ингибитора и т. д. Вследствие малого молекулярного объема и особых физико-химических свойств вода играет большую роль от воды следует тщательно освобождать не только растворенные вещества, но и растворители в реакциях, которые осуществляются в безводной среде. [c.196]

Научные исследования относятся преимущественно к органической химии. Впервые применил (1866) органические соединения для определения строения неорганических соединений решая вопрос о строении фосфористой кислоты, использовал ее органические производные. Особый интерес представляют его работы в области этерификации спиртов и омыления эфиров, нача-г н и Я77 и роло жавшиеся около 30 лет Посредством измерения начальных скоростей реакций открыл (1877—]897) закономерности, устанавливающие влияние строения спиртов и органических кислот на. корость и предел этерифи-кании Показал, что эти результаты применимы в качестве критериев разграничения изомерных первичных, вторичных и третичных спиртов Посредством определения констант скоростей реакций установил влияние природы растворителя (1886--1889) и температуры (1889) на процессы образования и разложения аминов и амидов кислот. Нашел (1882), что продукты реакции оказывают влияние на процесс термического разложения третичного амилацетата. Обнаружил влияние разбавления на скорость реакции. Эти работы легли в основу классической химической кинетики. Открыл (1890) реакцию алкилирования третичных аминов ал-килгалогенидамп с образованием четвертичных аммониевых солей. Установил (1890) каталитическое действие растворителей в реакциях этерификации и солеобразования. Инициатор преподавания аналитической химии как самостоятельной дисциплины. Написал первый в России оригинальный труд по истории химии Очерк развития химических воззрений (1888). Автор учебника Аналитическая химия [c.336]

Резкое ускорение реакции отмечено также в опытах по обмену водорода в бензоле и алкилбензолах, растворенных в жидком фтористом дейтерии (стр. 224). В этом растворителе вследствие его высокой протогенности и очень большой диэлектрической постоянной (ДПцо = 84) ароматические углеводороды ионизированы (стр. 170). Константа скорости обмена водорода в бензоле fes = 1 10 сек" (стр, 218), а константа диссоциации равна Ж = I 10" . Маккор предполагает [75], что даже в системе бензол — фтористый водород ассоциативные процессы продолжают все же играть существенную роль. Реакция обмена может происходить в комплексе, который в приводимом уравнении заключен в скобки [c.364]

А. Н. Праведниковым с сотр. была исследована реакция диангидридов тетракарбоновых кислот с диаминами с целью синтеза полиамидокислот (форполимеров при получении полиимидов) и установлено влияние на константу равновесия строения диамина и природы растворителя [61]. Исследование кинетики и механизма реакций, лежащих в основе синтеза ароматических полиимидов, позволило этим авторам установить взаимосвязь между сродством к электрону ангидридов кислот и их комплексообразующей и реакционной способностью по отношению к ароматическим аминам [62], относительную роль реакции внутримолекулярного распада амидокислотных звеньев при циклизации ароматических полиамидокислот [63, 64], механизм и кинетику гидролиза амидокислотных звеньев [65] и ангидридных групп [66], влияние химической структуры полиамидокислот на кинетику их циклизации [67]. [c.118]

Рассматривается роль образования ионных пар и перераспределенх я электронной плотности молекул под влиянием растворителя в реакциях электронного переноса (гомогенных и электродных). Таблиц 3. Иллюстраций I. Библ. 28 назв. [c.292]

Хьюз и Ингольд (1935) рассмотрели роль растворителя в реакции нуклеофильного замещения и пришли к выводу, что растворители с большей ионизирующей способностью должны благоприятствовать переходу от механизма 8 2 к 5Jvl. [c.156]

Реакции ароматических соединений обычно проводят в жид- кой фазе в среде растворителя, роль которого может играть одно из реагирующих веществ. Молеку ы растворителя взаимо-действуют с реагирующими частицами на всех этапах реакции, образуя вокруг них сольватные оболочки, которые могут изменять свободную энергию и электронную структуру частиц и, как следствие, скорость, механизм и направление реакции..Фактически в,реакции участвуют не изолированные частицы, котрры изображают при написании химических уравнений, а качествен-, но отличные от них сольватные комплексы. Без учета влияния среды правильное понимание течения реакций невозможно. [c.75]