Радиусов отношение в соединениях внедрения

Многие ионные соединения обладают структурой, которую можно представить себе как плотноупакованное расположение анионов с катионами, внедренными в октаэдрические или тетраэдрические дырки. Чтобы определить, какой тип дырок в анионной структуре занимает конкретный катион, следует прежде всего принять во внимание отношение радиусов катиона и аниона. В минералах часто наблюдается замещение ионов одного типа ионами другого типа, если те и другие имеют близкие значения ионных радиусов и одинаковые заряды. [c.365]

Кристаллические структуры и физические свойства соединений внедрения обусловлены малыми размерами атомов неметаллов. Важным характерным параметром этих структур является отношение радиуса атома неметалла гх к радиусу атома металла г . [c.203]

Наибольший практический интерес представляют соединения, кристаллическая решетка которых относится к типу фаз внедрения. Такими являются соединения переходных металлов (в частности титана, вольфрама и молибдена) с углеродом, азотом, бором и водородом. Фазы внедрения возникают при небольших размерах атома неметалла и в тех случаях, когда отношение радиусов атомов неметалла и металла меньше, чем 0,59. Атомы неметалла в этих соединениях находятся в пустотах решетки соответствующего металла. Соединения, образованные по типу внедрения, обладают большой твердостью и имеют практическое применение сверхтвердые сплавы). Фазы внедрения возникают также и в системе железо-углерод, имеющей исключительно большое практическое значение -2. [c.256]

Бориды тантала и ниобия во многих отношениях сходны с карбидами и силицидами в частности, это касается их тугоплавкости и проводимости. Формулы соединений этих металлов с бором, углеродом и кремнием диктуются не общепринятым понятием валентности, а геометрией твердых структур. Радиус атома бора равен около 0,87 А, что составляет 0,61 радиуса атома ниобия или тантала. Эта величина близка к значению 0,59, найденному эмпирически Хэггом [78] как верхний предел отношения радиусов, при котором образуются простые соединения внедрения. [c.145]

Сложные фазы внедрения. Число трех- и многокомпонентных систем переходных металлов и неметаллов очень велико. Тройные систем могут быть образованы металлом и двумя неметаллами либо двумя металлами и одним неметаллом. Для тройных систем титана, циркония и гафния с неметаллами характерны непрерывные и ограниченные твердые растворы сложные соединения, как правило, не образуются. О взаимодействии в них можно судить по соответствующим квазибинарным системам Ti — Zr , TiN — ZrN, Ti — TiN и т. д. Возможность образования непрерывных твердых растворов в системах определяется рядом факторов. Для изоструктурных карбидов и нитридов вследствие близости размеров атомов углерода и азота решающее значение имеет соотношение радиусов атомов металлов. Поэтому карбиды и нитриды титана, циркония и гафния обладают полной взаимной растворимостью. Непрерывные твердые растворы образуются также с карбидами и нитридами металлов других групп периодической системы. В этом отношении они достаточно точно следуют правилу 15% Юм Розери, сформулированному первоначально только для металлов. В случае карбидов и нитридов автоматически выполняется условие совпадения типа связи. Полная растворимость наблюдается и в других системах, например TiBj —2гВг. Техническое значение таких фаз огромно, так как возможность регулирования состава позволяет получать материалы с широкой гаммой свойств. [c.237]

Исследования Хагга показали, что фазы внедрения для простых систем образуются, если отношение радиуса атома неметалла к радиусу atoмa металла не превышает 0,59. В противном случав получаются соединения с более сложной структурой, содержащей [c.471]

Наиболее интересны с практической п научной точек зрения бориды переходных металлов с достраивающимся -уровнем. Наличие у них незаполненных внутренних электронных оболочек обусловливает особенности физико-хнмиче-ских свойств этих соединений [66, 220, 221]. В соответствии с правилом Хэгга, в том случае, если отношение радиуса атома неметалла к радиусу атома металла не превышает 0,59 (/ цем/ мет 0,59), образуются фазы внедрения с простым кристаллическими структурами. Бориды переходных металлов, у которых в/ ме>0,59, являются промежуточными между фазами внедрения и интер.ме-таллическими соединениями. При это.м образук тся сло кные структуры, в которых важную роль играют связи между атомами бора. [c.188]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология