Неподвижная фаза сложных эфиров

Связь 1/д или с константой Генри и с теплотой адсорбции или растворения позволяет сделать целесообразный выбор неподвижной фазы для газо-хроматографического разделения различных по свойствам веществ. Для разделения легких газов, очевидно, надо резко увеличить значение величины К, а следовательно, и Q. Этого нельзя добиться при газо-жидкостной хроматографии, потому что теплоты растворения газов малы. Поэтому для разделения легких газов и паров низкокипящих жидкостей применяют газо-адсорбционную хроматографию, используя молекулярные сита (цеолиты), пористые стекла, силикагели, алюмогели, неполярные активные угли (в зависимости от природы раз деляемых газов и паров). Для разделения паров жидкостей, кипящих при температурах от комнатной до 200 °С, хорошие результаты дает газо-жидкостная хроматография, причем неподвижная жидкость выбирается в соответствии с природой разделяемых компонентов для разделения неполярных веществ применяют неполярные жидкости (различные парафиновые и силиконовые масла) для разделения полярных веществ применяют полярные жидкости, такие, как полиэтиленгликоль, различные сложные эфиры и т. п. Часто применяют последовательно включенные колонки с разными по природе неподвижными фазами, меняют также направление потока газа-носителя после выхода части компонентов. Увеличивая однородность поверхности путем укрупнения пор и регулируя адсорбционные свойства соответствующим химическим модифицированием поверхности твердых тел, удается применить для разделения среднекипящих и высококипящих компонентов газо-адсорбционную хроматографию, обладающую тем преимуществом, что неподвижная фаза нелетуча при высоких температурах. [c.568]

Для выбора оптимального режима очистки пентена-2 опробованы различные сорбенты, для которых установлены величины критерия разделения (Ки Н, п). Максимальные значения критерия разделения получены при использовании в качестве неподвижных фаз сложного эфира ТЭГНМ Кг — 0,85), диметилсульфолана Кг—0,87), дибутилфталата Кг — 0,87), азотнокислого серебра в этиленгликоле К — 0,8). [c.30]

Анализ непрореагировавшего пиперилена хроматограф ХЛ-1, неподвижная фаза — сложный эфир, комнатная температура, газ-носитель — водород. [c.34]

Содержание н-бутанола определяют методом газо-жидкостной хроматографии. Примесями могут быть масляный и кротоновый альдегиды, алифатические спирты —С , сложные и простые эфиры. В качестве неподвижной фазы используют ПЭГ-200, нанесенный на кирпич ИНЗ-600 в количестве 10% от массы последнего. [c.158]

Активность твердого носителя по причинам, рассмотренным в разд. 1.3 и 1.5, должна быть всегда устранена, так чтобы неподвижная фаза не могла изменяться под ее влиянием. Если же для специальных целей все же придется применить активные носители, то следует помнить, что, например, кислые или основные носители могут способствовать омылению неподвижных фаз на основе сложных эфиров. При этом большая поверхность ускоряет процесс. [c.91]

На эту группу неподвижных фаз распространяются те же закономерности разделительной способности, которые уже были рассмотрены в общем виде для сложных эфиров. В дополнение следует отметить возможность раз- [c.202]

Установлены некоторые эмпирические правила, помогающие при выборе элюента. Сорбция, как правило, увеличивается с ростом числа двойных связей и ОН-фупп в соединениях. Сорбция уменьшается в ряду органических соединений кислоты > спирты > альдегиды > кетоны > сложные эфиры > ненасыщенные углеводороды > насыщенные углеводороды. Для разделения веществ разной полярности и для разделения соединений разных классов применяют нормально-фазовую хроматофафию из неполярных подвижных фаз соединения разных классов выходят из колонки с полярным адсорбентом за разное время (время удерживания соединений с разными функциональными фуппами увеличивается при переходе от неполярных соединений к слабополярным). Для очень полярных молекул так велики, что при использовании неполярного элюента анализ невозможен. Для уменьшения времени удерживания полярных сорбатов переходят к полярным элюентам. В обращенно-фазовом варианте неподвижная обращенная фаза сильнее адсорбирует неполярные компоненты из полярных элюентов, например из воды. Снижая полярность элюента добавлением менее полярного растворителя (метанол), можно уменьшить удерживание компонентов. [c.311]

Хроматографический метод анализа газовых смесей состоит в их сорбции твердыми или жидкими поглотителями с последующей десорбцией отдельных компонентов смеси. Метод разделения смеси газов в колонках с твердым неподвижным сорбентом с последующей десорбцией компонентов промывкой колонки малоактивным газом (газом-носителем) называется газо-адсорбционной хроматографией. Наиболее употребляемые наполнители активированный уголь марок АГ или СКТ, силикагель марок МСК, КСМ и молекулярные сита. Наряду с газо-адсорбционной хроматографией широко применяется газо-жид-костная хроматография. Здесь в качестве неподвижной фазы применяются нелетучие жидкости вазелин, силиконовые жидкости, сложные эфиры многоатомных спиртов и др. Метод газо-жидкостной хроматографии основан на различной растворимости индивидуальных газообразных веществ в подобранном жидком поглотителе. [c.102]

Препаративная установка схематически представлена на рис. 1. Колонка хроматографа состоит из четырех труб длиной 3 м, внутренним диаметром 50 мм каждая, соединенных короткими медными трубками (внутренний диаметр 5 мм). Неподвижную фазу — сложный эфир диэтиленгликоля и и-масляной кислоты — наносили в количестве 25 вес. % на ИНЗ-600 размером зерен 0,25—0,5 мм. В качестве газа-носителя использовали либо азот из баллона, либо воздух, пода-р. емый мембранным компрессором. [c.156]

Нитрилсиликоны относятся к немногим неподвижным фазам, которые объединяют преимущества высокой полярности и селективности, а также хорошей термической устойчивости. Высоковязкие представители этой группы могут применяться после термического кондиционирования для продолжительной работы при температуре до 250° при этой температуре селективность для ароматических углеводородов еще так велика, что нафталин, кипящий при 218°, обладает вдвое большим объемом удерживания, чем и-гекса-декан, кипящий при температуре па 69° выше. Коэффициенты селективности для различных гомологических рядов (ароматические углеводороды, и-пара-фины, циклогексаны, циклоолефины, кетоны, первичные спирты, простые и сложные эфиры, галогенопроизводные углеводородов) изменяются в зависимости от того, много плп мало цианалкильных групп содержит масло, и могут быть подобраны по желанию в определенных границах (см. табл. 4). Электроноакцепторпые свойства этих неподвижных фаз позволяют проводить разделения, кроме перечисленных органических соединений, также фенолов, эфиров фенолов и ароматических аминов (см. также разд. Фторалкилсиликоны ). [c.197]

Большое значение имеет способность этих фаз к образованию водородной связи за счет электроноакцепторного атома кислорода эфирных и гидроксильных групп (см. разд. 1.1.1). Такая связь может возникать, например, со спиртами, кислотами, фенолами, первичными и вторичными аминами поэтому перечисленные соединения задерживаются в колонке в большей степени, чем соединения, не способные к образованию водородной связи. Но, с другой стороны, атомы водорода в гидроксильной группе неподвижных фаз (спирты, углеводы) могут образовывать водородные связи с иоходяш ими атомами-акцепторами таких анализируемых соединений, как простые и сложные эфиры, кетоны, альдегиды, третичные амины, гетероциклические соедпнения, содержащие азот и кислород. [c.198]

По той же причине наблюдаются различия в величинах удерживания для определенного спирта при применении диоктилсебацината, динонилфта-лата, дибутилфталата и трикрезилфосфата. Неподвижные фазы типа сложных эфиров обладают средней растворяющей способностью по отношению к алканам, простым и сложным эфирам, кетонам, меркаптанам и тиоэфирам. Благодаря их электроне акцепторным свойствам наблюдается также сильное взаимодействие с донорами электронов, например с олефинами, ароматическими углеводородами и гетероциклическими соединениями, но селективность отделения алкенов от алканов незначительна она немного возрастает в последовательности диоктилсебацинат — динонилфталат — дибутилфталат — трикрезилфосфат (см. табл. 1). Вообще можно установить, что селективность не особенно сильно выражена и для других гомологических рядов вследствие одновременного присутствия арильных и алкильных групп (которые обусловливают растворяющую способность по отношению к углеводородам) и карбоксильных или фосфатных групп (которые способствуют растворению кислородных соединений). Исключение составляет лишь разделение галогенопроизводных углеводородов, протекающее, впрочем, в случае сложных эфиров не хуже, чем на многих других неподвижных фазах, например нитрил-силиконовых маслах (Ротцше, 1963). При температурах выше 120° при исследовании спиртов и аминов следует быть осторожным вследствие возможности химических реакций с неподвижной фазой. [c.202]

При применении углеводородов, силиконовых масел и некоторых сложных эфиров в качестве неподвижных фаз можно исследовать частично фторированные соединения нерфторнрованные соедпнения имеют, однако, величины удерживания, которые лежат значительно ниже, чем можно было бы ожидать по их температурам кипения (ср. разд. А.1), так что перфторирован-ные соединения выходят селективно ранее других. [c.213]

Для обеспечения стабильности подготовленной колонки неподвижные фазы часто связывают химически с носителем (обычно с помощью сложного или простого эфира). Простая эфирная связь обеспечивает более устойчивый продукт, чем сложноэфирная связь, которая может гидролизоваться полярными растворителями например, в покрытых октадецилсила-ном бусинках углеводородная цепь связана простой эфирной связью со стеклянными бусинками, покрытыми тонким слоем кремния, и это обеспечивает весьма эффективную систему с обращенной фазой, которая исключительно стабильна в пользовании. Для хроматографирования эти частицы укладывают в колонки с узким отверстием (внутренним диаметром обычно 2—4 мм) вполне очевидно, что такой мелкий материал, упакованный в колонки длиной до 1 м, будет создавать значительное сопротивление потоку подвижной фазы, в силу чего и должно применяться высокое давление. Типичная длина колонок составляет 20— 30 см, а условия, обычные для количественного анализа, — скорость потока около 1— 3 мл в минуту и давление до 28 000 кПа (4000 фунтов/дюйм ). [c.103]

В качестве жидких фаз обычно используют макроголы полиэтиленгликоли) и сложные эфиры, высокомолекулярные амиды, силиконовые каучуки и жидкости, а также углеводороды. Силиконовые каучуки представляют собой замещенные по-лисилоксаны и относятся к наиболее ценной группе неподвижных фаз. Следует обратить особое внимание на наивысшую температуру, при которой предназначенная неподвижная фаза должна использоваться, и тщательно следить за тем, чтобы она не была превышена, так как при избыточной температуре может произойти утечка колонки , что приведет к искажению результатов. Перед применением любую новую колонку следует подогнать к условиям испытания, выдерживая ее в течение нескольких часов в токе газа-носителя, пропускаемого при температуре несколько более высокой, чем температура, при которой впоследствии колонка будет использоваться, но, естественно, е выше, чем самая высокая рекомендуемая температура. [c.107]

Как правило, увеличение селективности разделения энантиомеров а достигается понижением температуры колонки. Причина этого заключается в различном влиянии температуры на энтальпию ассоциации энантиомеров с неподвижной фазой это различие уменьшается с ростом температуры (см. разд. 5.3). Отсюда следует, что производные должны быть по возможности более летучими. Однако полярные соединения часто лучше разделяются на энантиомеры, чем неполярные. Это, в частности, было установлено при изучении разделения производных 2-оксикислот, амиды которых показывают большие значения а, чем соответствуюшие сложные эфиры. Экспериментально также было найдено, что на дипептидных фазах N-тpифтopaцильныe производные эфиров аминокислот разделяются лучше, чем соответствующие Ы-пентафтор-пропионильные (N-ПФП) или Ы-гептафторбутирильные (Н-ГФБ) производные. [c.88]

Неподвижная жидкая фаза представляет собой, как правило, высококипящую жидкость. В качестве жидкой фазы обычно применяют индивидуальные углеводороды или их смеси, например вазелиновое масло, апиезоны силоксановые полимеры без функциональных групп сложные эфиры и полиэфиры простые эфиры полифенилы амиды силоксановые полимеры с привитыми нитрильными или галогеналкильными группами одно- и многоатомные спирты полигликоли амины жирные кислоты и т. д. [c.107]

ПОДВИЖНОЙ фазе, получают так называемые элюотроиные ряды. Список, приведенный в табл. 1.7, образует элюотропный ряд для силикагеля. Растворители располол<ены в порядке возрастающей величины их к на силикагеле в качестве подвижной фазы использован гептан. Это служит мерой их относительного сродства к неподвижной фазе [136]. Так как силикагель является полярным материалом, способным к образованию водородных связей н ионообменным взаимодействиям, последовательность в этом элюотроином ряду отражает также возрастающую полярность и гидрофильность перечисленных растворителей от алкилуглеводородов через сложные эфиры к спиртам и воде и т.д. В зависимости от метода, использованного для определения элюотропного ряда, может происходить некоторое изменение в положении растворителей [50]. Важным является то, что существует относительное сродство подвижной фазы к растворенному веществу и неподвижной фазе никакой единственный элюотропный ряд не учитывает при всех условиях оба обстоятельства одновременно. [c.89]

По химическому составу неподвижные фазы в своем большинстве принадлежат к следующим группам углеводороды неароматические и ароматические фталаты и фосфаты эфиры простые и сложные, полиэфиры жидкокристаллические соединения, полигликоли силоксаны с неполярными, среднеполярными и полярными радикалами нитрилы и нитрилэфиры. [c.107]

Предназначаются для заполнения газохроматографических колонок, используемых для серийных разделений. Стандартизованы по гранулометрическому составу и содержанию неподвижной фазы. Наполнители на основе динохрома-И служат для разделения смесей углеводородов, простых и сложных эфиров, высших спиртов и кетонов, а на основе динохрона-П — для разделения смесей эфиров, спиртов, кетонов и фенолов. [c.377]

Для краткости приведите в таблице не более трех неподвижных фаз для каждого типа соединений, а в графу Тип образца включите смеси следующих соединений спирты, альдегиды, кетоны, сложные эфиры углеводороды, изомеры углеводородов, фторированные и хлорированные углеводороды ароматические соединения и фенолы серусодержащие соединения полярные соединения высококипящие соединения. [c.536]

Этан, пропан, бутан и их изомеры определяли также на хроматографе, работающем по принципу газо-жидкостной хроматографии. В качестве неподвижной фазы служил сложный эфир триэтиленгликоля и н-масляной кислоты, нанесенный на инзен-ский кирпич. В качестве газа-носителя применяли водород. Водород, входящий в анализируемый газ, определялся на приборе ХТ—2М, работающем по принципу газоадсорбционной хроматографии. Неподвижной фазой служил силикагель марки АСК. Газом-носителем — воздух. Приводим данные анализа газа, полученного в одном из опытов, выраженные в объемных % [c.27]

Разделение полициклических ароматических и гетероциклических углеводородов и других сложных веществ на набивных колонках при давлении 30—50 кгс/см и температуре 200—250° С было недавно проведено С. Зи (S. Sie, 1968). Микропористые полимеры (стерогели) служили неподвижной фазой, а в качестве подвижной фазы были испытаны н-пентан ( нрит= 196,6° С Ркрит = = 33,3 кгс/см ), эфир ( Крит = 193,6° С / крит = 36,2 кгс/см ) и изопропиловый спирт ( крит = 235,3° С ркрит = 47 кгс/см ). [c.240]

ЭТИХ металлов из сложной смеюи различных элементов [121]. Во всех случаях, для того чтобы избежать значительной хотери неподвижной фазы, для элюирования использовали предварительно насыщенные экстрагентом раств10ры при этом получены оче1Нь хорошие результаты разделения. При отделении циркония от гафния Б качестве неподвижной фазы применялся диэтиловый эфир [122]. [c.171]

Хорошие результаты по разделению всех карбонильных соединений и сложных эфиров уксусной кислоты, образующихся при окислении бутана, были получены при применении триметилолпропана (этриола), синтезированного методом оксосинтеза [13]. В этом случае наблюдаются резко очерченные острые пики индивидуальных веществ при очень малых величинах объемов удерживания (рис. 2,е). Обращает на себя внимание другой порядок выхода ацетона и этилацетата, чем в случае триэтиленгликоля и ИДФ-2. Этриол, представляющий собой твердое вещество, плавящееся при температуре около 60 ° С, также, но-видимому, окажется селективной неподвижной фазой для газо-жидкостной хроматографии высших карбонильных соединений и эфиров. [c.235]

При применении полярных неподвижных фаз — нитробензола (применявшегося ранее Фридрихом [252]), сложного эфира и-масля-ной кислоты, диэтиленгликоля, бензплбензоата, диэтилфталата и дибутилфталата — относительный объем удерживания четыреххлористого кремния значительно уменьшается. [c.354]

Установлено, что вещества обычно разделяются методами газовой хроматографии при условии, если их точки кипения не больще чем на 50—100° превышают рабочую температуру колонки. Вещества с меньшей летучестью можно проанализировать хроматографически при специальном подборе параметров работы колонки. При этом увеличивают рабочую температуру или уменьшают рабочее давление. Исследования можно проводить с небольшими пробами, снижая концентрацию вещества в газе-носителе. Увеличение температуры хотя и приводит к повышению давления паров веществ, анализируемых хроматографически, тем не менее ограничено стабильностью и летучестью применяемой неподвижной фазы. В настоящее время максимальная температура составляет обычно 300—350°, хотя ароматические углеводороды подвергались разделению при 445° [1]. При хроматографическом разделении веществ с более высокими точками кипения не допускается уменьшение рабочего давления из-за высокого перепада давления по колонке. Однако его снижали примерно до 200—300 мм рт. ст. при анализе сложных эфиров жирных кислот [2]. С созданием высокочувствительных ионизационных детекторов стало возможным разделять вещества со значительно меньшими давлениями пара и таким образом анализировать смеси веществ с точками кипения, на 150—200° превышающими температуру колонки. В связи с этим методы газовой хроматографии стали применяться для анализа некоторых термически неустойчивых веществ. Например, используя эти детекторы, удалось разделить терпены и стероиды при 200° [3]. [c.497]

Модель 154В предназначена для анализа газов и быстрого анализа жидкостей, кипящих до 300° С (сложных эфиров, фенолов, крезолов, хлорированных ароматических углеводородов и др. веществ). Прибор снабжен приспособлением для ввода жидких проб, а также клапаном для взятия пробы газов. Состоит он из двух колонок общей длиной 4 ж. В первой колонке в качестве неподвижной фазы использован-дидецилфталат, во второй — этилгексилсебацинат. В качестве твердого носителя применен целит с зернами величиной 40 —80 меш, в качестве газа-носителя — гелий (скорость потока 40 мл мин). [c.201]

Использование хроматографии на бумаге в ее первоначальном виде для разделения встречающихся в природе сложных смесей липидов не было возможным вследствие гидрофильной природы применяемого инертного носителя и неподвижной фазы. Хроматографическое разделение липидов могло быть осуществлено лишь после введения Рамсаем и Паттерсоном [1] в 1948 г. принципа обращенных фаз . В этом методе хроматографируемые вещества растворены в неподвижной гидрофобной фазе и разделяются вследствие непрерывного распределения между нею и подвижной гидрофильной фазой. В 1950 г. Болдинг [2] употребил для разделения метиловых эфиров высших жирных кислот обработанную вулканизованным латексом бумагу и смесь равных объемов ацетона и метанола в качестве растворителя однако после погружения хроматограммы в растворы липофильных красителей пятпа были плохо различимы на интенсивно окрашенном фоне. Высшие жирные кислоты этим методом не могли быть разделены. Ранние работы по хроматографии липидов на бумаге приведены в обзоре Хольмана [3]. [c.347]

Более летучие эфиры часто обладают характерным запахом. Сложные эфиры длинноцепочечных спиртов с длинноцепочечными кислотами представляют собой воскоподобные вещества и входят в состав некоторых природных носков. Высококипящие сложные эфиры, например диэтилфталат, находят применение в качестве неподвижных фаз в газо-жидкостной хроматографии, поскольку они относительно мало полярны и обладают высокой термической устойчивостью. Простейшие эфиры используются в качестве растворителей, в особенности этилацетат и амил(пентил)ацетат СбНцОСОСНз. Сложные эфиры обладают, значительным дипольным моментом, величина которого колеблется в пределах 1,7—2,0D [167]. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология