Переходы электронные запрещенные и разрешенные

Анализ спектров поглощения кристалла и паров бензола показал, что чисто электронный переход запрещен в свободной молекуле из-за ее высокой симметрии. Полоса поглощения, соответствующая этому переходу, отсутствует в спектре паров. В спектре поглощения кристалла чисто электронный переход разрешается, и в соответствующей области спектра виден дублет резко поляризованных полос. Снятие запрета в этом случае связано с воздействием кристаллического анизотропного поля, имеющего сравнительно низкую симметрию. Появившиеся в результате разрешения полосы поглощения несколько менее интенсивны, чем полосы, соответствующие сочетанию 0-0 перехода с неполносимметричным колебанием, которые были разрешены уже в спектре паров бензола. Грубая оценка показывает, что отношение интенсивностей этих двух групп полос (группы М] и К1) равно 3. Характер поляризации полос поглощения в группе К, а именно наличие дублета а- и [c.76]

В зависимости от приближения, в котором разрешается электронный переход, соответствующая ему сила осциллятора полосы поглощения может иметь совершенно различный порядок величины— от 1 до 10 ° (и меньше). Каждому приближению, снимающему запрет с электронного перехода, можно поставить в соответствие определенное взаимодействие, порядок величины которого легко оценивается по соответствующим константам. Это дает возможность оценить порядок величины / для соответствующего типа переходов. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология