Временные отношения для различных порядков реакций

Для того чтобы иметь представление, в какой мере удается отличить кинетику реакций нулевого и второго порядков от кинетики реакций первого порядка, воспользуемся следующим приемом. Рассчитаем по уравнениям табл. З значения для различных степеней превращения при реакциях нулевого и второго порядков. Затем отложим полученные значения в зависимости от 1п(1—х). Эти графики представлены на рис. 1. На графиках при степенях превращения менее 50% точки лежат приблизительно на прямой линии и могут рассматриваться как точки, отвечающие реакции первого порядка отклонения связаны с небольшими ошибками в экспериментальных данных. Сопоставление кинетики реакции половинного порядка (см. рис. 1) с кинетикой реакции первого порядка, протекающей с увеличением объема в отношении 2 1, приводит, по существу, к такому же выводу. Поэтому данные о степени превращения как функции времени контакта, полученные с помощью обычной экспериментальной методики для реакций нулевого и второго порядков, не позволяют ответить на вопрос, отличается ли порядок исследуемой реакции от первого в области степеней превращения менее 50% . Кинетика реакции первого порядка позволяет представить превращение как функцию времени контакта для широкого интервала условий. Некоторые исследователи отмечали это свойство интегрального реактора обнаруживать кинетику, легко апро-ксимируемую к первому порядку, как явствует из утверждения, что даже сложные каталитические системы дают псевдопервый порядок реакции, когда варьируется только объемная скорость... [10]. [c.321]

Рис. У1-5. Зависимость отношения времен пребывания в реакторах непрерывного II периодического действия 6/г от степени превращения (1 - о) ДЛЯ о = = 16,018 кмоль/м и реакций различного порядка (цифрами обозначен порядок реакций).

Время для различных степеней превращения можно получить из плавной кривой, проходящей через точки графика степень превращения X как функции времени т (если начальное время известно, можно рассчитать, исходя из любого промежуточного нулевого времени на кривой концентрация — время). Отношение величин сравнивают со значениями, представленными в табл. У-2, и получают порядок реакции. [c.377]

При описании кинетики химической реакции уравнением (У,17) кажущийся порядок реакции п, вычисленный по табл. У-2 будет изменяться с показателем временного отношения т. Установлено, что в этом случае функция (га — х) V не зависит от [х и V. Семейство кривых для различных значений а при (га — ц.)/г в виде функции от т приведено на рис. У-4. [c.379]

Как отмечено выше, в работе [8.4] проведено сравнение реакторов с неподвижным, псевдоожиженным и движущимся слоем для случая реакций крекинга при использовании экспоненциальной функции активности. Для реакций крекинга порядок реакции обычно принимается равным двум при использовании этого значения в [8.4] получены зависимости, по которым можно провести сравнение этих трех типов реакторов. На рис. 8.1 графически представлено отношение конверсий в неподвижном и в движущемся слоях в зависимости от параметра В для различных степеней дезактивации катализатора, определяемых значениями параметра дезактивации А,. Параметр В в значительной степени является мерой глубины реакции, так как он соответствует отношению удельной скорости реакции к времени пребывания потока газа или пара. Рис. 8.1 показывает, что при любых условиях дезактивации катализатора движущиеся слои дают более высокую степень конверсии, чем неподвижные слои, что можно ожидать, принимая во внимание различные времена пребывания катализатора в этих двух типах реакторов. Однако следует помнить, что этот вывод предполагает, что катализатор в движущемся слое всегда полностью регенерируется перед его возвратом в реактор это не всегда может осуществляться на [c.187]

Более простым и надежнылг является некинетический способ, называемый методом конкурирующих реакций [56]. Он совершенно не зависит от влияния и даже от неравных степеней влияния на скорость суммарной реакции стадий, не относящихся к ориентации. В этом методе сравнимые вещества, например бензол и толуол, в одном и том же гомогенном растворе конкурентно реагируют с общим реагентом, например азотной кислотой, причем количество этого общего реагента должно быть очень мало (в принципе бесконечно мало). В дальнейшем, не изучая процесс во времени, по окончании реакции определяют соотношения продуктов реакции, в данном случае нитробензола и всех нитротолуолов. При этом можно ввести легко оцениваемую поправку, обусловленную тем, что практически количество исходного реагента хотя и мало, но не бесконечно мало, и, следовательно, соотношения конкурирующих веществ несколько изменяются ввиду того, что одно реагирует быстрее другого. Главное допущение нри этом методе заключается в том, что определяющая ориентацию стадия имеет один и тот же порядок реакции по отношению к обоим сравниваемым веществам. Поскольку вряд ли возможно, чтобы в этих условиях порядок реакции отличен от первого, это предположение представляется довольно оправданным. В этом методе используется также допущение об отсутствии нескольких параллельных, определяющих ориентацию стадий, зависящих от наличия различных активных частиц в большинстве случаев для нитрования это является вполне оправданным допущением, ибо указанная реакция полностью преобладает благодаря легкости образования и высокой электрофильности нитроний-иона. [c.246]

Если отвлечься от временных отношений и рассмотреть только чисто пространственные, то химические коды представляются нам в виде различных принципов структурного и энергетического соответствия, оказавшихся столь плодотворными в гетерогенном катализе, где теория А. А. Баландина открыла широкие перспективы. В области биокатализа аналогию с жесткими структурами гетерогенного катализа провести трудно, так как изменяются конформации молекул и субстрата и катализатора (теория Кошланда), но это происходит именно потому, что должно быть достигнуто требуемое реакцией соответствие. Матричный принцип, являющийся основным в биологии, определяет и удвоение молекул ДНК и образование РНК. Разумеется, лучшей иллюстрацией того, что пространственные химические коды можно последовательно кодировать много раз, получая коды все более высоких порядков, является работа ДНК и РНК, раскрытие смысла которой, безусловно, составляет величайшее достижение науки нашего века. Код ДНК считывается РНК, а на РНК кодовый процесс определяет порядок размещения аминокислотных остатков в различных белках, в том числе и каталитически активных. [c.94]

Для установления связи между интенсивностью свечения и концентрацией промежуточного продукта проведены опыты с различными разведениями реакционной смеси. По достижении максимума интенсивности свечения реакционную смесь быстро охлаждали, раствор разбавляли чистым растворителем и после удаления кислорода снова нагревали до температуры опыта. Во время этих операций количество промежуточного продукта не изменялось, поскольку он достаточно устойчив. Поэтому отношение интенсивности свечения в первые моменты времени после разбавления к интенсивности до разбавления дает порядок изменения интенсивности свечения с изменением концентрации промежуточного продукта. В опыте, кинетическая кривая которого приведена на рис. 124, раствор разбавляли в 4 раза. Интенсивность свечения после разбавления составляла 74 от интенсивности до разбавления. Этот и аналогичные опыты показали, что интенсивность свечения прямо пропорциональна концентрации промежуточного продукта. Следовательно, в реакции распада гидроперекиси 1,1-дифенилэтана интенсивность хемилюминесценции характеризует относительную концентрацию промежуточного продукта, а наблюдаемая кинетика хемилюминесценции отражает его образование и расходование. [c.242]

Типич. пле экспериментальные зависимости Igt от времени, иолу-ченные в буферных фосфатных растворах при различных значениях pH и ионной силе / = 0,75, приведены на рис. 1. Во всех случаях зависимости jgi от времени в исследованной области pFI представляют собой прямые линии, что указывает на первый порядок реакции по отношению к ИПХА. Из угловых коэффициентов прямых gi—t были рассчитаны экспериментальные константы скорости гидролиза ИПХА (/гэксп = onst ири рИ = onst) при различных значениях рП раствора (табл. 1). [c.30]