Полос группа или система

Такое влияние замещения позволяет заключить, что видимое поглощение порфиринов обусловлено запрещенными переходами, в то время как высокая интенсивность полосы Соре указывает на разрешенный характер вызывающего ее возбуждения. Система поглощения порфиринов, состоящая из двух запрещенных групп полос, сопровождаемых в коротковолновой части разрешенной полосой, подобна системе а-, р- и р-полос ароматических углеводородов, и различные теоретические подходы позволяют одинаково интерпретировать оба эти поглощения. [c.382]

Таким образом, для мостиковых бифенильных соединений в серии У р"-полоса поглощения системы в Б смещена относительно р -полосы батохромно, а для всех остальных серий соединений. — гипсохромно (табл. 3). Четкое разделение определяющей р-полосы спектров соединений 111, IV, VII —IX на р - и р"-полосы поглощения указывает на значительную автономию спектров хромофорных групп А и Б. По-видимому, в возбужденном состоянии существенно возрастает вклад структуры с разделенными зарядами, указывающий на увеличение смещения я-электронной плотности изученных соединений, по сравнению с их валентным состоянием, которое было отмечено рядом исследователей [3—5]. [c.129]

Идентификация частичной полосы сопряженной системы с результатом действия специфического эффекта сильного хромофора перекликается со старой интерпретацией спектра поглощения, при которой последний рассматривался как состоящий из характеристических частот групп, находящихся в соединении. Появление таких частичных полос не [c.409]

В настоящем разделе были рассмотрены лишь те системы полос, которые известны для большинства молекул моногалогенидов IV группы. Системы полос, которые встречаются лишь у отдельных представителей этого класса, подробно не рассматривались. Сведения о них можно найти в табл. 1. [c.170]

При образовании комплекса в системе анилин — нитробензол, как это показано в работе [67], определяющую роль играет взаимодействие групп N02 и NH2 через азот-азотную связь. Участвуют во взаимодействии также и кольца за счет различной поляризации противоположными группами, располагаясь параллельно друг другу [67]. Комплекс анилин — нитробензол в солянокислом растворе ведет себя аналогично о-нитроанилину. В комплексе нитробензол — фенол определяющую роль играет водородная связь, как показали исследования электронных и колебательных спектров. Если в комплексе анилин — нитробензол смещение электронной полосы 3550 А было равно 700 А, то в комплексе нитробензол — фенол это смещение составляет всего лишь 40 А. При этом колебательная полоса группы ОН 3600 смг испытывает красное смещение на 100 см . Энергия связи в комплексе нитробензол — фенол в два раза больше, чем в комплексе анилин — нитробензол. [c.250]

Электронные переходы обусловливают поглощение в видимой и ультрафиолетовой областях. Полосы, состоящие из близко расположенных линий, или даже из кажущегося непрерывного поглощения, могут получаться вследствие многочисленных налагающихся линий, обусловленных колебательными и вращательными переходами. Полоса состоит из линий, связанных с одинаковыми изменениями электронной и колебательной энергии, но различающихся только изменениями вращательной энергии, входящими в этот переход. Полоса характеризуется сгущением линий на одном ее конце, который называется головой или кантом полосы. Различным изменениям колебательной энергии соответствуют различные полосы группа полос, связанных с одинаковыми электронными, но с различными колебательными переходами, называется системой полос. [c.557]

Полоса в ИК-спектре многокомпонентной системы является результатом перекрывания полос большого числа соединений, ее положение, форма, а часто и интенсивность оказываются достаточно стабильными. Но эта стабильность сохраняется пока сравниваются смеси, не слишком различающиеся по составу. Отсутствие в спектре групповой полосы является вполне достаточным основанием для вывода об отсутствии в смеси соответствуюшей группы соединений, наличие же полосы не всегда говорит об их присутствии, так как в одной и той же области могут проявляться групповые полосы разных типов соединений. [c.38]

Как явствует из их названия, донорно-акцепторные комплексы [29] всегда состоят из двух молекул донора и акцептора. Донор может поставлять либо неподеленную пару электронов (п-донор), либо пару электронов л-орбитали двойной связи или ароматической системы (я-донор). Присутствие такого комплекса можно установить по электронному спектру, такой спектр (наличие полосы переноса заряда) обычно отличается от суммы спектров двух индивидуальных соединений [30]. Поскольку первое возбужденное состояние комплекса относительно близко по энергии основному состоянию, в спектре присутствует пик в видимой или близкой ультрафиолетовой области донорно-акцепторные комплексы часто бывают окрашены. Многие комплексы неустойчивы и существуют только в растворах в равновесии со своими компонентами однако известны и устойчивые комплексы, существующие в твердом состоянии. В большинство комплексов молекулы донора и акцептора входят в соотношении 1 1 или в других соотношениях целых чисел, но известны некоторые комплексы с нецелочисленным соотношением компонентов. Существует несколько типов акцепторов, и в зависимости от их природы можно классифицировать донорно-акцепторные комплексы на три группы. [c.117]

ИЗ окисленного асфальта, показывают наличие карбонильной полосы при 1667 см а обычные — полосы в области 1709 лi Такие полосы интерпретируются как признак ароматических кислот, т. е. кислот, имеющих двойную связь в карбоксильной группе, сопряженную с системой ароматических колец [10, 11]. [c.208]

Более перспективным представляется применение ЯМР на ядрах С. До недавнего времени такая возможность ограничивалась низкой чувствительностью данного варианта ЯМР. Последние же достижения в импульсной технике ЯМР полностью изменили роль спектров углерода-13. В экспериментах на ЯМР С с Фурье-преобразованием практически полностью подавляют спиновые системы водорода и углерода-13. При этом возникает линейчатый спектр углерода-13 с хорошим отношением сигнал/шум. Полосы ароматического углерода хорошо отделены от полос углерода насыщенных групп. По спектрам достаточно точно можно оценить [c.223]

Не следует думать, что влияние целостной системы сказывается лишь на физических свойствах, разлагаемых по аддитивной схеме. В первой группе физических-свойств, непосредственно отражающей структурные особенности молекулы, такое воздействие также может быть. Оно выражается в сдвигах характеристических частот в ИК- или УФ-спектрах под влиянием различных заместителей, в расщеплении полос поглощения в спектрах ЭПР или ЯМР, в неприменимости аддитивного расчета оптической активности для соединений, содержащих несколько смежных асимметричных центров. В то же время, раз обнаруженные, сами эти отклонения, сдвиги, расщепления оказываются существенными для определения структурных особенностей молекул. [c.24]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Для веществ, между молекулами которых образуются водородные связи, характерны более высокие температуры плавления и кипения, большие теплоты испарения, чем для веществ с близкой молекулярной массой, но без специфических взаимодействий. Диэлектрическая проницаемость выше, чем у неассоциированных жидкостей с близкими дипольными моментами молекул. Образование водородных связей проявляется в спектральных характеристиках системы, сопровождаясь сдвигом в сторону длинных волн и уширением полос поглощения группы X — Н в ИК-спектрах и спектрах комбинационного рассеяния, появлением новых частот, обусловленных колебаниями входящих в ассоциат молекул относительно друг друга. [c.124]

На рис. 3.5 представлено два примера. В спектре хлористого про-паргила резонансные полосы групп =СН и —СНг— представляют собой соответственно триплет 1 2 1 и дублет 1 1, как и можно ожидать для спин-спинового взаимодействия в системе [c.70]

Как отмечалось выше, помимо основной системы Л/П — Х 2 Крауфорд и Шурклифф [1217] наблюдали в спектре СЗ в области 2500—2710 А еще четыре полосы, оттененные в красную область и имеющие только Р- и -ветви. Крауфорд и Шурклифф предположительно отнесли эти полосы к системе 02 —В 2. Однако Кондратьев [239], а затем Портер [3302] показали, что нижним состоянием этой системы должно быть основное состояние молекулы СЗ. Впоследствии Лагерквист и др. [2537] высказали предположение, что рассматриваемые полосы в действительности не связаны с каким-либо новым электронным переходом, а являются группами линий, обусловленных переходами с уровня о = 1 основной системы Ч [c.638]

Впервые полосы этой системы были получены Датта [1266] в спектре угольной дуги, содержащей BeF . Спектр регистрировался в первом порядке на спектрографе с вогнутой решеткой(дисперсия 5,5 А/жж).На основании анализа результатов измерений спектрограмм, полученных Датта [1266], Малликен [2974] показал, что полосы связаны с переходом АШ —X I , и нашел уравнение, описывающее положения кантов пяти групп полос, составляющих секвенции Ау = О, + 1 и + 2. Шестая группа полос, расположенная в области 3347—3392 А, в схему Малликена не укладывалась. Поэтому Джевонс [2251] вновь получил и проанализировал систему полос BeF. В спектре, возбуждаемом в дуге и сфотографированном на кварцевом спектрографе (дисперсия 6—4 к/мм в области 3500—3000 А), были измерены волновые числа кантов Qj-ветвей полос с у и v" 8 и волновые числа кантов Ri- и полос с v, 13. В результате обработки полученных данных Джевонс [c.789]

Протоны метиленовых групп, смежных с карбонильными группами, дают сдвиг в сторону более слабого поля, меньший по величине, чем сдвиг группы —СНа—О. Этот эффект аналогичен эффекту, найденному для метильных групп (см. выше). Некоторые тхшичные положения полос групп —СНа—С=0 включены в табл. 4.6. Положения этих полос в циклических системах зависят в некоторой степени от размера кольца, как это можно видеть из данных для пяти-, шести- и семичленных цикланонов. Вероятно, эти различия обусловлены конформационными эффектами. Хотя можно былр ожидать уменьшения эффекта дезэкранирования с увеличением расстояния от карбонильной группы, однако протоны а- и Р-углеродных атомов циклопентанона обладают одинаковой резонансной частотой [127]. Разница в дезэкранировании протонов а-углеродных атомов в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах и амидах весьма незначительна. Поэтому невозможно различать эти соединения ло сигналам метиленовых протонов. [c.235]

Электроноакцепторные заместители. В отличие от электронодонорных заместителей, поглощение которых вне сопряженной системы обычно не представляет интереса с точки зрения цветности соединений, заместители, в которых гетероатомы связаны двойной связью, часто оказывают весьма сильное влияние на окраску соединения. Так, наличию группы N=0 нитрозобутан обязан глубокой зеленой окраской, а К-полоса группы С=5 обусловливает глубокую голубую окраску тиобензофенона, в то время как бензофенон бесцветен. [c.488]

Резонансные линии НИ- и СН-групп для [СоеПзР" широки и слабо расщеплены при комнатной температуре и при —39 °С [69]. Нагревание образца до +70 °С приводит к сужению резонансных линий [69]. Это подтверждает предположение о медленном конформационном превращении при комнатной температуре. Дейтерирование ЫНа-групп оказывает слабое влияние на полосу СН полуширина уменьшается от 21 до 18 Гц. При медленном конформационном превращении широкое поглощение СН должно быть огибающей полосой сложной системы мультиплетов. Полоса резонансного поглощения СН намного уже для некоторых других ионов металлов, например для родия [c.362]

Для га-иитробензофенонов (V) предполагаем существование двух хромофорных систем (А и Б) (табл. 1—3). Сравнение спектров соединений № 1—4 (табл. 1, рис. 1) и их эквимолекулярных смесей со спектром п-нитробензофенона (серия V, табл. 3, рис. 1) показывает, что при наличии полной автономии спектров хромофорных групп можно было бы ожидать раздвоение р-полосы в спектре я-нитробензофенона. Однако, почти для всех исследованных п-нитробензофеноиов (табл. 3, серия V). р"-полосы поглощения хромофорной системы Б не обнаруживаются. По-видимому, влияние сильной электроноакцепторной группы (NO2) приводит к смещению полосы поглощения системы Б, и полосы А и Б накладываются одна на другую. Это подтверждается значениями молярных коэффициентов поглощения, которые для р- и р-полос л-нитробензофенона равны сумме коэффициентов погашения отдельных хромофорных систем (табл. 1, 3). Все же отчетливо явление квазиавто- [c.125]

Частота туннельных переходов не может быть много меньше, чем частота деформационных колебаний групп Н3О+ и Н2О, так как полосы группы Н3О+ не наблюдаются, а молекула воды сохраняет свою индивидуальность как колебательная система (результаты 96 и 98). В соответствии с этим мы провели расчеты для туннельной частоты Уо = 3-10 Гц ( Уо = = 100 СМ" ). На рис. 131 представлены рассчитанные величины для 0+0+ и Ео-о в зависимости от / . При расчете величина была Jзятa максимальной, равной 2. [c.284]

Фрейманн и Хейлманн [33], исследуя область обертонов, различили три типа водородных связей с участием гидроксильных групп межмолекулярную связь между двумя или больщим числом молекул, внутримолекулярную связь и клещнеобразную (хелатная) связь, в случае которой имеются резонансные структуры. Системы со связями каждого из этик типов подробно изучались многими исследователями, и поэтому обычно можно установить тип связи в каждом отдельном случае. Частота полосы поглощения связанной группы ОН является непосредственной мерой прочности водородной связи, и, например, для структуры с—ОН О — она является почти такой же, как и для структуры С—ОН 0=С—, если только нет возможности резонанса. В случае резонанса происходит стабилизация, вызывающая образование весьма прочной водородной связи, что приводит к большому смещению полос в сторону более низких частот. Например, полоса поглощения у диацетонового спирта при 3484 см" является почти такой же, как обычная полоса группы ОН у димерных спиртов, тогда как ацетил-ацетон поглощает при 2700 см [34]. У обоих этих веществ группа ОН образует водородную связь с карбонильной группой, но у последнего вещества происходит резонансная стабилизация. Влияние подобных структурных изменений на интенсивность и форму полос будет рассмотрено ниже и будет показано, что в результате исследования этого влияния можно получить ценные сведения о типе присутствующей структуры. [c.116]

Смещение колебательных полос групп X — Ив сторону длинных волн в системах с сопряженными связями значительно больше (вдва-пять раз), чем в системах, в которых водородная связь образуется без участия я-электронов [286, 633, 293, 299, 304]. Например, смещение частоты Л = =о — V для производных ацетнлаце-тона достигает примерно 1000 смГ (рис. 1 и 2). [c.195]

Относительная интенсивность полос поглощения валентных колебаний групп С = С около 1660 см при охлаждении в исследованном интервале температур возрастает в наибольшей степени по сравнению с интенсивностью полос поглощения других функциональных групп системы. Причем, если для ОКДМ это увеличение в основном завершается при — 80 С, то для ОКЭМ -при — 65 С. Это является характерным для данной группы, интенсивность полосы поглощения которой в значительной степени зависит от конфигурации соседних функциональных групп и, следовательно, от конформации макромолекул в целом. [c.30]

Рисч I. Поведение интенсивностей полос СиС1 (система С, группа с Ас =—1) в зависимости от давления азота при постоянной температуре. Давление (в мм рт. ст.) а 20 б — (Ю в — 120 [c.151]

Поскольку групповая полоса в ИК-спектре многокомпонентной системы является результатом перекрывания полос большого числа соединений, ее положение, форма, а часто и интенсивность оказываются достаточно стабильными. Правда, эта стабильность сохраняется, пока мы не имеем дело со смесями, не слишком сильно различающимися по составу. Если отсутствие в спектре групповой полосы является вполне достаточным для вывода об отсутствии в смеси соответствующей группы соединений, то присутствие полосы не всегда можно считать бесспорным доказательством их наличия, поскольку в одной и той же области могут проявляться групповые полосы рааных типов соединений. Характеристичные полосы в ИК-спектрах типов соединений, встречающихся в нефтях и нефтепродуктах приведены в работе [222]. [c.139]

Если двойная связь входит в сопряженную структуру, то эффективная длина сопряженной системы больше в том случае, если группы, стоящие при двойной связи, находятся в транс-, а не в цис-положении. Это обстоятельство сказывается на УФ-спектрах соединения. В бензоилстироле полоса, характеризующая сопряжение системы, сдвинута в сторону больших длин волн и обладает большей,интенсивностью в транс-изомере [c.115]

Брутто-формула свидетельствует о высокой непредельности углеводорода ФН = 5). Поскольку соединение поглощает только один эквивалент водорода, то в нем присутствует лишь одна двойная связь, а остальная формальная непредельность приходится на систему кратных связей и (или) циклов, относительно инертную к гидрированию. Отметим, что такой системой может быть бензольное ядро ФН = 4). Обратимся теперь к анализу спектра, включающего интенсивное концевое поглощение (X 215 нм, Ig е = 4,3), полосу при 42 000 см" , Я 238 нм (1й8/ 3,8) и плечо при 36 000 см" Я 278 нм (lge/ 2,65). Концевое поглощение и плечо вполне могут быть отнесены соответственно к - и В-полосам бензольного хромофора. Относительно интенсивная полоса при 238 нм свидетельствует о наличии сопряженного хромофора, каковым при сделанных допущениях может быть только стирольный хромофор. Между тем /С-полоса самого стирола (см. ПП1В) и более длинноволновая и более интенсивная. Стало быть искомая структура должна иметь такое алкильное замещение (две метиль-ные или 0Д1 а этильная группы) при [c.61]

Определение количества гидроксильных групп на поверхности исследуемых адсорбентов, в частности, кремнеземов, можно произвести методом ИК спектроскопии с помощью вспомогательного, также участвующего в дейтерообмене, достаточно прозрачного в ИК области спектра адсорбента. В качестве вспомогательного адсорбента используют пластинку из спрессованного аэросила или пористую пленку органического полимера, содержащую доступные для дейтерообмена гидроксильные группы. Вспомогательный адсорбент помещают в вакуумную кювету ИК спектрометра, которая может быть соединена с вакуумной бюреткой с ОгО, с ампулой, содержащей исследуемый адсорбент, и с откачиой системой. После откачки вспомогательного адсорбента его поверхностные группы ОН полностью заменяют на группы 00 и снова откачивают при комнатной температуре. Далее откачивают при нужной температуре исследуемый адсорбент, соединяют содержащую его ампулу с кюветой со вспомогательным адсорбентом и в эту систему вводят определенное количество молей пара ОгО. Происходит дейтерообмен, за которым следят, наблюдая в ИК спектре уменьшение интенсивности полосы поглощения в области валентных колебаний 00 (полосы ОО и ОН хорошо разделяются). После установления равновесия с газовой фазой отношения концентраций Н/0 на обоих адсорбентах и в газовой фазе оказываются настолько близкими, что их можно принять равными друг другу. Величину этого отношения Н/0 = 7( можно определить из исходного и равновесного ИК спектров вспомогательного образца [c.53]

А л к а н ы. Протонные спектры насыщенных углеводородов в редких случаях можно использовать для распознавания изомерных структур. Причина состоит в том, что различие между химическими сдвигами СНа-, СНз- и СН-групп невелико и соизмеримо с их КССВ, вследствие чего получающиеся системы почти эквивалентных протонов дают сложные спектры. Обычно они имеют вид широких полос, огибающих большое число близко расположенных сигналов. На рис. 61 приведены спектры ПМР и ЯМР 3-метилгептана. Если в спектре ПМР видны только две широкие полосы, то в спектре ЯМР С присутствуют восемь отчетливо разделенных линий и каждая линия отвечает своему атому углерода молекулы углеводорода. Следует отметить, что никакой другой изомер этого [c.139]

С уменьшением общей концентрации С (Н—ОН) уменьшается концентрация ассоциированных частиц. Основываясь иа этом, можно различить межмоле-кулярные и внутримолекулярные водородные связи, поскольку межмолекулярная водородная связь исчезает при разбавлении раствора. В этом случае наряду с полосами поглощения ассоциатов в спектре будут наблюдаться полосы свободных ОН-групп (рис. 5.13). Кроме того, положение равновесия можно изменить действием растворителя. Из рис. 5.13, а, б видно, что в среде четыреххлористого углерода ассоциация уксусной кдслоты сильнее, чем в бензоле. Это можно объяснить стабилизирующим эффектом л-элек-тронной системы бензола на ОН-группы уксусной кислоты. Благодаря этому взаимодействию равновесие сдвигается в сторону мономерной формы уксусной кислоты. [c.226]

Большие размеры многих органических молекул и различные типы связей в них делают важными волрос о взаимном влиянии атомов, пространственно разделенных в пределах молекулы и, соответственно, вопрос о влиянии конфигурации молекулы на это взаимодействие. Длинные цепи атомов, соединенных ст-связями (например, — С —С —С —С —С—), в определенной мере изолируют группы, находящиеся на концах цепи. Если эти группы химически активны, отличаются специфическими свойствами, содержат системы л-электронов, характеризуются типичным для данных связей спектром, то их относят к функциональным группам. Это, например, группы ОН, СООН, ЫНг, СНО, СЫ, СО и др. В инфракрасной области им соответствуют характерные полосы поглощения. [c.166]