Тропинонкарбоновая кислота

Для кокаина также характерна реакция с монохлоридом ртути при смешении их в присутствии воды или спирта происходит выделение металлической ртути. При этом кокаин гидролизуется и образовавшийся метилэкгонин окисляется до метилового эфира тропинонкарбоновой кислоты [c.435]

При гидрировании соединения XVIII образуется смесь двух изомерных эфиров пирролидиндиуксусной кислоты. Если г ис-изомер нагревать в растворе цимола с натрием, то он конденсируется по реакции Дикмана в этиловый эфир тропинонкарбоновой кислоты (XIX) из этого эфира после гидролиза и декарбоксилирования кипящей 10%-ной серной кислотой получают тропинон. Соответствующий метиловый эфир применяется для синтеза кокаина [8] (см. ниже). [c.289]

Все шесть перечисленных выше стереоизомерных форм кокаина были получены из метилового эфира тропинонкарбоновой кислоты, синтез которого описан на стр. 289. Вильштеттер, Волфес и Мадер показали, что этот кетоноэфир при восстановлении дает два метиловых эфира зкгонина [13]j которые в результате бензоилирования превраш,аются в соответствующие кокаины. Один из этих кокаинов был разделен на стереоизомерные формы с помощью -винной кислоты, и выделенная левая форма основания оказалась идентичной природному кокаину рацемат, следовательно, представлял собой -кокаин. -Кокаин также был выделен с помощью /-винной кислоты. Второй кокаин не удалось разделить на оптические формы непосредственно, но полученный из него метиловый эфир экгонина был разделен. Правая и левая формы бензоилировались из правой формы было выделено основание, идентичное -ф-кокаину, поэтому левая форма была идентифицирована как /-ф-кокаин, а исходный рацемат—как /-ф-кокаин. [c.293]

Экгонин был синтезирован исходя из тропинона известным методом получения -кетокислот (см. пример на стр. 55) натриевое производное тропинона дает с Oj тропинонкарбоновую кислоту, превращающуюся в результате восстановления в экгонин (Вильштеттер, 1901 г.) [c.970]

Тропинонкарбоновую кислоту можно также получить при помощи видоизмененного метода синтезе тропинона по Р. Робинзону (см. выше), [c.970]

Р. Вильштеттер и М. Воммер [1274] применили метод Дик-манна для полного синтеза кокаина авторы превратили при помощи указанного способа эфир К-метилпирро,лидипдиуксусной кислоты (I) в эфир тропинонкарбоновой кислоты (II), который они,, однако, не выделили, а перевели затем непосредственно путем гидролиза в тропинон [c.451]

Экгонин был получен Вильштеттером синтетически, исходя из тропинона. В тропнноне один из водородных атомов группы СН2, находящейся рядом с группой СО, может быть замещен на натрий. При действии СО2 на это натриевое производное получается тропинонкарбоновая кислота, которая восстановлением превращается в экгонин [c.656]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология