Ртуть металлическая, выделение

Скоростью, с которой атомы Наде рекомбинируют друг с другом или с Н , образуя На, обусловлена каталитическими свойствами поверхности электрода. Если электрод является хорошим катализатором (например, платина или железо), водородное перенапряжение невелико, тогда как для слабых катализаторов (ртуть, свинец) характерны высокие значения перенапряжения. При добавлении в электролит какого-либо каталитического яда, например сероводорода или соединений мышьяка или фосфора, уменьшается скорость образования молекулярного Н и возрастает адсорбция атомов водорода на поверхности электрода . Повышенная концентрация водорода на поверхности металла облегчает проникновение атомов водорода в металлическую решетку, что вызывает водородное охрупчивание (потерю пластичности) и может привести к внезапному растрескиванию (водородное растрескивание) некоторых напряженных высокопрочных сплавов на основе железа (см. разд. 7..4). Каталитические яды увеличивают абсорбцию водорода, выделяющегося на поверхности металла в результате поляризации внешним током или коррозионной реакции. Это осложняет эксплуатацию трубопроводов из низколегированных сталей в некоторых рассолах в буровых скважинах, содержащих сероводород. Небольшая общая коррозия приводит к выделению водорода, который внедряется в напряженную сталь и вызывает водородное растрескивание. В отсутствие сероводорода общая коррозия не сопровождается водородным растрескиванием. Высокопрочные стали из-за своей ограниченной пластичности более подвержены водородному ра- [c.58]

Все металлы, приведенные в табл. 22.1, можно разделить на три группы. К первой из них относятся металлы, выделяющиеся из водных растворов или совсем без перенапряжения (ртуть), или с очень малым перенапряжением, не превышающим при обычных плотностях тока тысячных долей вол1>та (серебро, таллий, свинец кадмий, олово). Для этой группы металлов (кроме ртути) наибо лее отчетливо проявляются неустойчивость потенциала во времени сложный характер роста катодного осадка и другие особенности свойственные процессу катодного выделения металлов. При про мышленных плотностях тока эти металлы дают грубые осадки Токи обмена для металлов этой группы очень велики. Так, напри мер, ток обмена между металлическо) ртутью и раствором ее ниг рата превышает 10 А-м а между серебром и раствором нитрата серебра достигает 10 А-м [c.459]

При открытии олова вначале олово(1У) переводят в олово(П) восстановлением металлическим железом. Для этого к нескольким каплям солянокислого раствора прибавляют кусочек железной стружки или немного железных опилок. Через 2—3 мин удаляют остатки металлического железа и к раствору прибавляют несколько капель раствора хлорида рту-ти(П) Н С12. В присутствии олова(П) образуется вначале белый осадок каломели Н 2СЬ, который затем темнеет за счет выделения металлической ртути в тонкодисперсном состоянии. [c.332]

Между тем цинк, растворенный в ртути, затрачивается главным образом на восстановление определяемого веш,ества, а выделение водорода очень незначительно. Это объясняется особыми свойствами металлической ртути, которые были частично рассмотрены в 53. На гладкой поверхности ртути электролитическое выделение водорода связано с большим перенапряжением. [c.368]

Несколько иначе протекает электролиз раствора хлорида натрия, если катодом служит металлическая ртуть. Перенапряжение выделения водорода на ртути очень велико. Поэтому здесь у катода разряжаются не ионы водорода, а ионы натрия. Выделяющийся натрий растворяется в ртути, образуя амальгаму натрия. Амальгаму разлагают горячей водой, причем получается гидроксид натрия, выделяется водород и освобождается ртуть. Таким образом, пользуясь в качестве катода ртутью, можно получать чистый гидроксид натрия, не содержащий в виде примеси хлорид натрия. [c.678]

Несколько иначе протекает электролиз раствора хлорида натрия, если катодом служит металлическая ртуть. Перенапряжение выделения водорода на ртути очень велико. Поэтому здесь у катода разряжаются не ионы водорода а ионы натрия. [c.567]

Пленочные ртутные электроды представляют собой тонкую ртутную пленку на поверхности смачиваемой ртутью металлической подложки. Обычно в качестве подложки используют серебро. Ртутно-графитовые электроды получают путем предварительного электролитического выделения ртути в виде очень мелких капелек на поверхности пропитанного или непропитанного графитового электрода или, что значительно чаще, путем [c.59]

При применении графитовых электродов, расположенных над катодом, незначительное количество образовавшейся кислоты облегчает разряд ионов Н- на катоде частицы графита, падающие на ртуть, способствуют выделению водорода при меньшем напряжении. То же самое будет и в том случае, если электролит содержит металлические примеси, которые восстанавливаются на катоде и при том не амальгамируются с ртутью. [c.82]

Несколько иначе протекает электролиз раствора хлорида натрия, если катодом служит металлическая ртуть. Перенапряжение выделения водорода на ртути [c.560]

Цинк, кадмий и ртуть легко образуют сплавы как друг с другом, так и с другими металлами. Сплавы ртути с другими металлами — амальгамы обычно жидки или тестообразны. Их можно получить растиранием или даже простым перемешиванием металла со ртутью. Так, при растирании натрия со ртутью происходит экзотермический процесс образования амальгамы, в которой обнаружено не менее семи интерметаллических соединений. Амальгама кадмия представляет собой металлический раствор. На растворимости в ртути золота основан один из методов выделения его из руды. [c.581]

В другом приборе, который также был разработан для измерения интенсивности светового потока, используется кремниевый фотоэлемент, соединенный с электролитической ячейкой. Возникающий при облучении фотоэлемента фототок пропорционален интенсивности светового потока. В электролитической ячейке под действием фототока происходит электролиз иодида ртути с выделением металлической ртути. По количеству накопившейся в калиброванном капилляре ртути можно судить об интегральной интенсивности светового потока Е. Облученность образца в этом случае выражается следующим образом [c.48]

На описываемом заводе метан подвергают окислительному пиролизу при температуре 1700° кислородом, получаемым путем разделения воздуха на установках Линде. Продукты окислительного пиролиза после компримирования и охлаждения поступают на выделение ацетилена, который направляется далее на переработку в ацетальдегид. Ацетальдегид получают из ацетилена в реакторах, содержащих катализатор — водный раствор сульфата ртути, сульфата железа и металлическую ртуть. Образовавшийся ацетальдегид подвергают неполному гидрированию, продуктом которого является этиловый спирт. Конденсацией спирта с ацетальдегидом получают бутадиен. Гидрогенизация и конденсация проводится в трубках, обогреваемых циркулирующим горячим жидким теплоносителем, нагреваемым в отдельной топке. Бутадиен выделяют из полученной смеси дистилляцией и ректификацией. [c.162]

Ограничителем емкости этого элемента является цинк. При наличии в элементе избытка металлического цинка при разряде, после использования всего запаса окиси ртути, на катоде начинается процесс выделения водорода. Последний, скапливаясь под давлением внутри элемента, может вызвать его разрушение. [c.39]

Таким путем определяют медь, свинец, висмут, кадмий и некоторые др. металлы. В качестве катода удобно брать металлическую ртуть, так как образование амальгам облегчает электролитическое выделение многих металлов. С другой стороны, на металлической ртути сильно затруднено выделение водорода, и поэтому легко избежать побочной реакции разложения воды под действием электрического тока. [c.221]

Выделение водорода усиливается, если поверхность ртути загрязняется, иапример вследствие осаждения из раствора металлической сурьмы или мышьяка. [c.368]

При обратимом выделении металлических ионов на ртути [c.290]

Стандартный потенциал пары Hgl4 /Hg стал меньше нуля, поэтому в присутствии иодида металлическая ртуть растворяется в минеральных кислотах с выделением газообразного водорода Hg + 4Г + 2Н+ = Hgl - + На Сушественное влияние на потенциал и направление реакции в редокс-системах оказывает образование малорастворимого соединения. Типичным примером является взаимодействие ионов Си " и 1 . Стандартный потенциал пары u +/ u+ составляет [c.110]

Непооредственная гидратация ацетилена в уксусный альдегид — крайне экзотермическая реакция, которая проводится в жидкой или паровой фазах,, В промышленно м масштабе гидратация осуществляется пропусканием тока ацетилена через разбавленную серную кислоту в присутствии катализатора. Катализатор обычно состоит из ртутной соли, например сульфата ртути, растворенной в кислоте. Обсуждение в деталях огромной литературы> по этому синтезу лежит вне пределов данной работы. Приведем один из процессов превращения ацетилена в уксусный альдегид сильный ток ацетилена, около 1,7—1,8 Л1 в минуту., пропускается через хорошо перемешиваемую жидкость, состоящую из 4300 л 6%- ной серной кислоты, к которой добавлено 10—11 кг окиси ртути. Реакция протекает при обычной температуре с выделением тепла, так что необходимо охлаждение для регулировки и удержания температуры в пределах 60—65°. Избыток ацетилена уносит прочь образовавшийся альдегид, который выделяется охлаждением отходящих газов и ректификацией. Вследствие медленного, но непрерывного восстановления ртутной соли дО металлической ртути необходимо добавлять время от времени свежей окиси ртути. Металлическая ртуть вновь окисляется электролитически. Выход альдегида достигает 98% от затраченного ацетилена. В других процессах применяется более концентрированная серная кислота (15—25%) при 65—80°. Указывалось, что восстановление ртутной соли дс металлической ртути можно предотвратить прибавлением таких окислителей, как. соли окиси железа или хромовая кислота [c.738]

В 1850 г. Франкланд [20] заметил, что иодистый этил взаимодействует с металлической ртутью с выделением газообразных продуктов реакции. Два года спустя он обнаружил [21], что иодистый метил также реагирует с металлической ртутью, причем образуется метилмеркуриодид. Реакция эта идет быстрее на солнечном свету. Этилмеркуриодид таким путем получить не удалось вместо него при реакции иодистого этила с ртутью на солнечном свету образуются иодистая ртуть, этан и этилен. [c.251]

Явление и механизм электролиза. Металлические пластинки, обычно применяемые для пропускания электрического тока через раствор электролита, называются электродами. Тот электрод, через который положительный ток входит в раствор, называется положительным электродом, или анодом, электрод, через который ток выходит из раствора, называется отрицательным электродом, или катодом. Прохождение тока через растворы солей таких металлов, как цинк, железо, никель, кадмий, свинец, медь, серебро и ртуть, сопровождается выделением этих металлов на катоде. Из растворов солей химически активных металлов, например щелочных и щелочноземельных, а также из растворов кислот на катоде выделяется водород. Если анодом является химически неустойчивый металл, например любой из вышеперечисленных, то прохождение тока сопровождается переходом металла в раствор. Если анод представляет собой благородный металл, например платину, на нем обычно выделяется какое-либо простое вещество. Из растворов нитратов, сульфатов, фосфатов и т. д. выделяется газообразный кислород, в то время как из растворов галоидных солей, за исключением фторидов, выделяются свободные галоиды. Разложение растворов электричадким током, сопровождающееся, как описано выше, выделением металлов или газов, называется электролизом . [c.31]

В 1850 г. Франкланд [44] заметил, что йодистый этил взаимодействует с металлической ртутью с выделением газообразных продуктов реакции. Два года спустя он обнаружил [45], что йодистый метил также реагирует с металлической ртутью, причем образуется метилмер-курйодид. Реакция эта идет быстрее на солнечном свету. Этилмеркур- [c.363]

Электрохимической регенерации подвергают твердые, ртутно-графитовые и пленочные электроды. Для регенерации проводят один или несколько циклов анодной развертки потенциала до его значения, более положительного, чем потенциал окисления наиболее электроположительного ЭАВ, загрязняющего электрод. Иногда электрод выдерживают при этом потенциале в течение некоторого времени. В случае ртутно-гр фитового электрода, работающего в режиме т зИи сы. разд. 5.4), при регенерации растворяют и металлическую ртуть. При выделении на электроде (в ходе накопления) таких веществ, для удаления которых необходима катодная развертка потенциала, регенерация включает и циклы такой развертки. Об эффективности р азработанной процедуры [c.102]

Кроме упомянутых до сих пор видов концентрационных цепей, из жидкостей можно построить еще новую цепь путем комбинирования двух простых цепей в двойную. Типом таких цепей может служить следующая каломельная цепь цинк/хлористый цинк (конц.)/хлористая закись ртути/ртуть/хлористая закись ртути/хлористый цинк (разб.)/цинк. Хлористая закись ртути покрывает в избытке металлическую ртуть. Эта цепь отличается от простой концентрационной цепи цинк/хлористый цинк (конц.)/хлористый цинк (разб.)/цинк тем, что между двумя растворами хлористого цинка различной концентрации включена система хлористая закись ртути/ртуть/х пористая закись ртути тем самым изменяется процесс при электролизе, а также электродвижущая сила цепи. В простой концентрационной цепи цинк/хлористый цинк при прохождении 2F, кроме растворения и осаждения цинка, имеет место также и перенос ионов цинка и хлора из одного раствора в другой. В каломельной концентрированной цепи этот перенос исключен. Если мы пропускаем в ней 2F, то в более разбавленном растворе (ток проходит всегда так, что цинк растворяется в более разбавленном и выделяется в более концентрированном растворе) растворяются два грамм-эквивалента цинка и одновременно выделяются два грамм-эквивалента ртути. Источником ионов ртути является растворенная хлористая закись ртути, и выделенные ионы сейчас же замещаются путем дальнейшего растворения хлористой закиси ртути. В более концентрированном растворе, напротив, растворяются два эквивалента ртути, т. е. ионы Hg" образуют с С1 твердую хлористую закись ртути и выделяются два эквивалента цинка. Нужно далее иметь в виду, что при образовании в более разбавленном растворе двух эквивалентов ртути из избыточной хлористой закиси ртути одновременно образуются два эквивалента ионов хлора, и когда в более концентрированном растворе два эквивалента металлической ртути превращаются в твердую хлористую закись ртути, то при этом исчезают два эквивалента ионов хлора. Допустим, что каждый из растворов находится в таком количестве, что возникновение изменения не вызывает существенного изменения концентрации тогда мы имеем в итоге следующие соотношения два эквивалента цинка и два эквивалента хлора, т. е. одна грамм-молекула хлориетого цинка, были перенесены из более концентрированного в более разбавленный раствор количество металлической ртути и общее количество твердой хлористой [c.199]

Меркурациламиды, в частности меркурацетамид, разрушаются действием аммониевых солей, солей закиси ртути с выделением неорганических соединений ртути [224], действием гидразина, гидр азобензол а — с выделением металлической ртути [266]. [c.378]

Реакция проводилась обычно при встряхивании бензольного раствора соответствующего я-аллильного соединения с избытком металлической ртути в течение нескольких минут происходит полное обесцвечивание раствора, при этом на поверхности ртути наблюдается выделение палладия в виде черни из бензольного раствора обычными методами выделяют аллилмеркургалогениды. В случае быс-я-аллильных соединений образующуюся диаллилртуть пропусканием хлористого водорода переводят в ал-лилмеркурхлорид. [c.221]

Электрохимические процессы очень часто приводят к образованию новых фаз. Так, при электролизе растворов щелочей у границы электрод — электролит образуется новая газообразная фаза (водород и кислород), возникшая в результате разложения жидкой фазы — воды, а электролиз растворов хлоридов приводит к выделению газообразных водорода и хлора. При электролизе растворов солей металлов на катоде идут процессы образования новых жидких (ртуть, галлий) или твердь[х (медь, цинк, свинец, никель и т. д.) металлических фаз. Во время заряда кислотного аккуму- [ятора твердый сульфат свинца па (одном из электродов превращается в металлический свинец, а па другом — в диоксид свинца. Число этих примеров можно было бы начительно увеличить, но и этого достаточно, чтобы понять, насколько часто следует считаться с воз-никиовением новых фаз в ходе электрохимических процессов. [c.332]

Изучение кинетики электроосаждения металлов связано также с затруднениями, возникающими в связи с неустойчивостью во времени потенциала катода. Изменение потенциала и электродной поляризации вызывается не только изменением активной иоверхности и истинной плотности тока, по и другими причинами. Особенно заметно изменение потенциала со временем при выделении металлов на чужеродных электродах, когда электролиз приводит к образованию новой металлической фазы, наиример ири осажденпи кадмия, меди, серебра, ртути и ряда других металлов на платиновом катоде. Впервые это явление было обнаружено еще в 1910 г. Лебланом, Изменение величины нерена-иряжения со временем наблюдается при выделении металла и на одноименном катоде. На рис. 22.3 яриведена типичная кривая поляризация — время, полученная при выделении серебра на серебряном катоде. [c.455]

На подчиненную роль кристаллизационных факторов в явлениях иеренаиряжения указывают также данные по кинетике катодного выделения растворимых в ртути металлов на соответствующих амальгамах. Результаты кигетического исследования реакций обмена металлическими ионами между разбавленными амальгамами и растворами нитратов ук.азывают на уменьшение тока обмена в следующем ряду [c.460]

Получение щелочных металлов на твердом металлическом катоде практически невозможно ввиду большого различия потенциалов (<р —<2,71 в, Фн(рН=14)= —0,81 в). Однако выделение щелочных металлов из водных растворов осуществляется с применением жидкого ртутного катода. Напр ИЙ, растворяющийся в ртути, образует химические соединения Hg Na (плавление 154°) и HgzNa (плавление 353°). Потенциал амальгамы в водно.м 1-я. растворе Na l или NaOH равен [c.40]

Другим примером является изменение стандартного потенциала пары Hg /Hg в присутствии иодида. Стандартный потенциал пары Hg /Hg составляет 0,85 В, поэтому растворения металлической ртути в минеральной кислоте с выделением водорода не происходит. В избытке иодид-ионов ртуть образует устойчивый ион Hgir(lgPHgii- = 30,0). [c.110]

На часовое стекло наносят несколько капель раствора Hg(N03)2 и добавляют по каплям раствор Sn l2 до образования белого осадка каломели Hgo l , после чего приливают раствор Sn l2- Наблюдают выделение металлической ртути. [c.152]

Внесите в пробирку 3—5 капель трихлорида фосфора и столько же дистиллированной воды. Отметьте выделение газа. Поднесите к отверстию пробирки синюю лакмусовую бумажку, смоченную дистиллированной водой, а затем стеклянную палочку, смоченную раствором нитрата серебра. Отметьте переход синего цвета лакмусовой бумажки в красный и появление на палочке белого осадка хлорида серебра. Когда выделение газа прекратится, добавьте в пробирку 2—3 капли раствора нитрата ртути Hg(NOз)2, Отметьте вьшадение серого осадка ртути. Трихлорид фосфора подвергается гидролизу, продуктами которого являются соляная и фосфористая кислоты. Образовавшаяся при гидролизе фэсфористая кислота Н3РО3 восстанавливает ион Hg до металлической ртути. Напишите уравнения реакций гидролиза трихлорида фосфора, восстановления нитрата ртути до металлической ртути фосфористой кислотой и получение хлорида серебра. [c.147]

Хлорид ртути(1) Hg2 l2 остается в осадке, который постепенно темнеет вследствие выделения металлической ртути при реакции хлорида ртути(1) с аммиаком. [c.207]

Открытие катионов ртути 1) Катионы Hg" открывают реакцией с хлоридом олова(П) (точнее — с хлоридными комплексами [Sn U] ) — наблюдается выпадение белого осадка каломели Hg2 l2, который темнеет вследствие выделения тонкодисперсной металлической ртути, образующейся при восстановлении Hg2 l2 оловом(П). [c.340]