Меервейна Понндорфа стереохимия

Все стадии [уравнения (1)-(4)] обратимы, и, следовательно, хотя стереохимия исходного соединения и может кинетически контролироваться, равновесие наступит, как только реакция дойдет в конечном счете до соотношения энантиомеров 50 50. Таким образом, теоретически количественную оценку стереоселективности в различных реакциях восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею следует проводить путем обратной экстраполяции на стереохимический состав первоначально образовавшегося продукта. Обычно этого не делали, и поэтому имеющиеся данные не всегда могут быть использованы для количественной оценки. [c.196]

Интересны также обширные исследования Прелога и сотр. [254] по микробиологическому окислению и восстановлению различных декалолов и декалонов. Эти авторы пришли к выводу, что восстановление под действием микроорганизмов urvularia fal ata протекает с той же стереоспецифичностью, что и реакция Меервейна — Понндорфа. Но эти данные пока не нашли применения к проблемам стереохимии. [c.701]

Реакции восстановления по Меервейну — Понндорфу — Верлею рассмотрены в обзорах [1—3] с точки зрения их возможностей синтеза и стереохимии образования эритро- и трео-изоыеров. Согласно данным, приведенным в этих обзорах, асимметрическое восстановление по Меервейну — Понндорфу — Верлею было открыто Дерингом и Юнгом [4] и независимо от них Джекменом, Миллсом и Шенпоном [5]. Важность этого открытия в историческом плане для развития всей области асимметрического синтеза отмечена в разд. 1-1. [c.194]

Суш ествует еш е некоторая неопределенность в отношении реак-ционноспособных образований в реакции восстановления под действием реактива Гриньяра. Являются ли они мономерными, как это представляют, или они в гораздо большей степени ассоциированы, как это установлено в настоящее время в случае реакции восстановления ) под действием алкоголята алюминия (разд. 5-1.2) Интерпретация стереохимии реакции осложняется далее еще тем фактом, что реактив Гриньяра может реагировать в виде образований В2 %, а по мере продвижения реакции и в форме RMgOR -oбpaзoвaния. Следует также иметь в виду, что алкоголят магния [соединение 44, RMgOR или Mg(0R )2] способен реагировать и в направлении реакции восстановления по типу реакции Меервейна — Понндорфа — Верлея [55]. Все этп вопросы будут ниже обсуждены при рассмотрении экспериментальных условий и возможностей осуществления реакции. [c.216]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология