Металлирующие агенты бутиллитий

Было исследовано влияние температуры и типа литийорганического соединения на выход продукта металлирования бензотиазола. Эта реакция отличается от других реакций металлирования тем, что она протекает с большой скоростью и что для предотвращения разложения получаемого вещества необходимо поддерживать низкую температуру. Было установлено, что при применении метиллития, фениллития и я-бутиллития выходы продуктов металлирования превышают 68% наилучший выход (89,7 7о) был получен в случае применения я-бутиллития при —75 при условии, что немедленно после прибавления всего количества литийорганического соединения реакция будет прервана [90]. Указанные исследования, повидимому, являются единственными, в которых были сделаны попытки найти оптимальные условия металлирования определенных веществ литийорганическими соединениями. Результаты этих исследований свидетельствуют о том, что всякий раз, когда важным является получение высокого выхода, имеет смысл исследовать влияние растворителя, температуры и природы металлирующего агента. В обычных же ре- [c.358]

При иапользавании в (качестве металлирующего агента фенил-лития в рассматриваемом ироцессе также имеют место все три конкурирующие реакции металлирование, реакция Вюрца — Фиттига (конденсация) (И отщепление хлористого водорода. Однако суммарная степень иревращения по хлору иесколько меньше, чем в случае бутиллития. [c.79]

Его обработка 2 экв. BuLi привела к выделению исходного соединения, а при действии избытка металлирующего агента получился продукт присоединения бутиллития по азометиновой связи с образованием хелата ХСП [160]. [c.129]

Дополнительная активация а-положения, соседнего с 0,Л -аце-тальной группировкой в продукте взаимодействия 3,4-дибромтио-фепа с бутиллитием, а затем с диметилформамидом (С), вызываемая, по-видимому, координацией металлирующего агента по азоту диметиламиногруппы, приводит к тому, что при действии бутиллития происходит не замещение брома, а металлирование [216] [c.139]

Реакция галогенорганилсиланов с бутиллитием для синтеза литийорганических производных в химии кремнеорганических соединений применялась редко [765, 1219, 1698]. При этом никаких преимуществ этого метода по сравнению с реакцией (1-124) не выявлено. Наоборот, выход литийкремнеорганических соединений в этом случае оказывается даже меньше ( 36,5%), чем при применении в качестве металлирующего агента лития (45—50%). [c.78]

По отношению к металлирующим агентам рутеноцен более активен, чем ферроцен. При металлировании рутеноцёна -бутиллитием в эфире после карбоксилирования получены рутеноценмонокарбоновая и рутеноцендикар-боновая кислоты с выходом 24% каждая, [c.176]

Исследовалась реакция, ацилирования 4-пиколина метиловым эфиром бензойной кислоты с применением фениллития, метиллития и к-бутиллития (как металлирующих агентов) [45]. При применении фениллития в зависимости от порядка прибавления реагентов получают смесь 4-ииколилфе-нилкетона и продуктов присоединения по азометиновой связи [45] [c.276]

Применение кальдийорганического соединения в качестве металлирую-щего агента в некоторых случаях приводит к необычной ориентации заместителя. В то время как дибензотиофен металлируется диэтилкальцием [21], подобно бутиллитию и калию [22], в положение 4, с иодистым фенилкаль-цием металлирование идет в положение 3, приводя при последующей карбонизации к дибензотиофен-З-карбоновой кислоте [21, 23]. [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология