Изомерные превращения тепловые эффекты

Тепловые эффекты изомерных превращений (на 1 моль) [c.69]

Наличие парциальных констант нестойкости цис-диаминов, отвечающих обратимому отщеплению ионов хлора при сохранении ненарушенных связей платина—азот, установлено с очевидностью, во всяком случае для производных Pt la и PtBra. Однако если связи платина—азот разрываются, то происходит распад определенных стереохимических конфигураций и создаются условия для изомеризации. Поскольку цис-плато-диамины в условиях измерений претерпевают превращения, полученные значения констант нестойкости для этих систем, разумеется, являются лишь условными. Термодинамически обратимый процесс в изученных условиях имеет место лишь в случае транс-изомеров. Однако тот факт, что потенциалы платинового электрода в растворах изомерных диаминов достаточно близки, свидетельствует о приблизительно одинаковой прочности этих соединений. В соответствии с термохимическими данными Черняева, Палкина и Соколова [32] транс-изомер Pt(NHg)2 l2 должен быть несколько прочнее, чем цис-изомер (тепловой эффект изомеризации при 70° составляет 3 ккал.). То обстоятельство, что в некоторых системах полученные средние значения p/i для цис-форм немного больше, чем для трансформ, скорее всего объясняется вторичными реакциями типа [c.296]

II)-изомерами, различающимися тем, что у первого центральнбё кольцо принимает конформацию кресла, а у последнего — конформацию ванны. Джонсон с сотрудниками [35] показал, что теплота образования газообразного лактона (I) меньше теплоты образования лактона (II) на 5,3 0,3 ккал/моль. Эта величина рассматривается как тепловой эффект, т. е. величина А Я превращения конформации кресла в конформацию ванны у молекулы циклогексана, поскольку разность других взаимодействий у этих двух изомерных лактонов, вероятно, мала. [c.49]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология