Тиогруппы, удаление

В другом методе 5 -0-тритил-5-метил-2-тиоуридин обрабатывается метансульфонилхлоридом в пиридине, и в этом случае непосредственно образуется циклонуклеозид. В результате кислотного гидролиза происходит раскрытие кольца, а после удаления тиогрупп на никеле Ренея в щелочи образуется с небольшим выходом тимидин [338]. [c.100]

Замещение тиогруппы на атом водорода является одной из наиболее широко используемых реакций пуринов, причем ее часто применяют для удаления серы после того, как проведены другие превращения, возможность которых обусловлена присутствием тио- или алкилтиогрупп. Обычно рассматриваемая реакция осуществляется действием никеля Ренея в водном, щелочном водном или этанольном растворе. Реакция протекает с высоким выходом при наличии алкильных, гидроксильных, алкоксильных или аминогрупп, и лишь в случае галогентиопуринов не приводит к успеху. В случае Л -алкилированных пуринов можно провести восстановление до дигидропроизводных. [c.620]

Азосочетание происходит только с такими наиболее активированными субстратами, как ксантин и его производные. Нитрование самого ксантина провести не удается, но в случае производных метилксантпна оно идет с хорошими выходами, причем лучще всего в среде уксусной кислоты. Полагают, что кажущееся замещение тиогруппы в положении 8 на нитрогруппу [140] протекает через окислительное удаление серы с последующим нитрованием. Нитрогруппы в положении 8 могут, в свою очередь, подвергаться нуклеофильному замещению при действии таких реагентов, как хлороводородная и бромоводородная кислоты, пиридин, когда образуются соли типа (138) нитрогруппа может замещаться также на диметиламиногруппу при использовании м-толуолсульфохлорида в ДМФД или на атом фтора при реакции с жидким фторидом водорода. Наконец, сам пурин с высоким выходом превращается в 8-тиопурин при плавлении с серой [c.623]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология