Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Уксусная кислота в растворах влияние среды

    Влияние величины pH среды на превращение глюкозы изучалось в интервале от 5,0 до 11,0. Начальное значение pH среды достигалось прибавлением к гидрируемому раствору соответствующего количества уксусной кислоты или щелочи. Показано, что гидрогенизация глюкозы протекает как в кислой, так и в щелочной среде, однако степень превращения глюкозы в щелочной среде выше, чем в кислой. Это объясняется также протеканием побочных реакций в объеме (в основном реакции Канниццаро—Тищенко). [c.71]


    Больщой вклад в развитие кинетики внес наш соотечественник H.A. Меншуткин. В 1877 г. он подробно изучил реакцию образования и гидролиза сложных эфиров из разных кислот и спиртов и первым сформулировал проблему зависимости реакционной способности реагентов от их химического строения. Пять лет спустя, изучая гидролиз сложного эфира уксусной кислоты и третичного амилового спирта, он открыл и описал явление автокатализа (образующаяся при гидролизе эфира уксусная кислота ускоряет гидролиз). В 1887-90 гг. при изучении реакции образования четвертичных, аммонийных солей из аминов и алкилгалогенидов он обнаружил сильное влияние растворителя на скорость этой реакции (реакция Меншуткина) и поставил задачу изучения влияния среды на скорость реакции в растворе. В 1888 г. H.A. Меншуткин в монографии Очерки развития химических воззрений ввел в употребление термин химическая кинетика . [c.19]

    Даже в химически индифферентных средах, где изменение константы равновесия обусловлено лишь влиянием диэлектрической проницаемости, растворитель может служить эффективным средством управления химическим равновесием. Сопоставляя константы равновесия процесса димеризации уксусной кислоты 2СН3СООНаз (СНзСООН) 2, зависимость которых от обратной ДП приведена на рис. 1, а, можно рассчитать, что в 0,1 М растворе уксусной кислоты в н-гексане в димерной форме будет находиться примерно половина растворенной кислоты, в то время как в нитро-бензоловом растворе лишь около трети кислоты. [c.50]

    Описаны методики дифференцированного титрования серной и соляной, а также серной и азотной кислот в ацетонитриле лли в ацетоне. В последнем случае установлено, что небольшие количества воды не мешают титрованию сильных кислот, но оказывают влияние на титрование слабых. При титровании смесей серной и соляной кислот в среде уксусной кислоты раствором ацетата.лития можно последовательно оттитровать все три протона сначала отщепляющегося по первой ступени диссоциации серной кислоты, затем протона соляной кислоты и, наконец, отщепляющегося по второй ступени серной кислоты. [c.346]

    Основным фактором, оказывающим влияние на характер переноса электролита, является его летучесть. Применительно к водным растворам электролиты с температурой кипения ниже 373 К можно отнести к летучим, с более высокой-к нелетучим. Среди летучих электролитов наиболее часто встречающихся в химической практике, можно выделить соляную и уксусную кислоты, растворы аммиака и др., нелетучих-серную и фосфорную кислоты, щелочи, соли. Проницаемость Р летучего электролита через стеклопластик пропорциональна парциальному давлению его пара  [c.49]


    На скорость, направление и селективность гидрирования некоторое влияние оказывает и реакционная среда, т. е. природа и количество растворителя. Наиболее часто в качестве растворителя используются этиловый и метиловый спирты, уксусная кислота, реже - диоксан, бензол (очищенный от тиофена), циклогексан и др. Лучшие растворители водорода - насыщенные углеводороды, в которых его растворимость в 3 раза выше, чем в спиртах, однако они не всегда достаточно хорошо растворяют восстанавливаемые органические соединения. Слишком летучие растворители, в частности эфир, при высоких температурах создают дополнительное давление в реакторе (автоклаве), при низких - затрудняют точное измерение количества поглощенного водорода. Вода иногда применяется при гидрировании кислот, их солей и других растворимых в ней веществ. Обнаружено, что она ухудшает избирательность восстановления винилгалогенидов, способствуя гидрогенолизу связи С-галоген. [c.39]

    Сравнительной исчерпывающей экстракцией азотистых оснований непосредственно из нефти 25%-ными растворами серной кислоты в различных средах показано [22], что наиболее полное извлечение основных соединений (23,6%) достигается в 50%-ном растворе уксусной кислоты. Для водного и водно-спиртового (1 1) растворов серной кислоты этой же концентрации степень выделения основного азота соответственно равна 7,5 и 17,2%. Для оптимизации условий выделения азотистых оснований изучено влияние на процесс времени экстракции, температуры, концентрации серной и уксусной кислот в растворе, кратности обработки. Экспериментальные данные показали, что максимальный выход концентрата при однократной экстракции сырья уксусно-кислым раствором серной кислоты вышеуказанной концентрации достигается за 1—1,5 ч при температуре, не превышающей 40°С. Изменение этих параметров существенно не влияет на степень обогащения и концентрирования азотистых соединений. [c.119]

    Мы не раз указывали на то, что на волос легче воздействовать в щелочной, чем в нейтральной или кислой среде. Щелочные вещества быстро вызывают увлажнение или набухание кератина волоса, облегчая таким образом проникновение в волос и влияние на него различных веществ. Так, перманент, окраска и многие другие процедуры часто проводятся в сильно щелочной среде. В связи с этим поверхностные чешуйки набухают и раздвигаются водного полоскания не всегда достаточно для устранения этого беспорядка . Если же в растворе для ополаскивания содержатся кислые вещества, чешуйчатые пластинки легче восстанавливают свое обычное расположение. Одновременно кислоты нейтрализуют щелочную среду, обусловленную предыдущей обработкой волос. В этих целях применяются обычно низкомолекулярные органические кислоты, такие, как муравьиная, уксусная или лимонная. [c.258]

    Грюнвальд и сотр. [12, 13, 29] предложили и успешно использовали принципиально иной метод определения эффектов среды для иона водорода в водно-этанольных растворах. В подробном исследовании об изменениях р/( кислот в зависимости от состава водно-этанольных растворов они собрали данные для комбинаций эффектов среды, соответствующих правой части уравнения (22), для слабых незаряженных кислот НА (типа уксусной кислоты) и для слабых кислот НА+ с единичным положительным зарядом (типа иона аммония) [13]. Хотя влияние этанола на диссоциацию этих двух отличающихся зарядом типов кислот заметно различается, эффект среды для протона или иона водорода является общим для каждого равновесия. [c.326]

    Подавляющее большинство технологических процессов жидкофазного каталитического окисления алкилароматических углеводородов кислородом воздуха осуществляется в среде уксусной кислоты, В настоящем разделе приведены результаты исследования растворимости кислорода В модельных уксуснокислых растворах бромидов кобальта, марганца и никеля при различных температурах и концентрациях реакционной воды, а также влияние концентрации растворенного О2 на селективность и скорость реакций, г  [c.204]

    На электропроводность растворов электролитов оказывает известное влияние диэлектрическая проницаемость е растворителя, поэтому с позиций теории Аррениуса естественно ожидать, что в растворителях с меньшей е СНзСООН должна проводить электрический ток хуже, чем в средах с высоким значением е однако растворы СНзСООН в нитробензоле (8=34,75) —растворителе с высоким значением е, вопреки ожиданию проводят электрический ток хуже, чем в бутил-амине (е=5,3) и в воде (е=78,3). Более того, в бутиламине уксусная кислота проявляет более кислые свойства, чем в воде сам бутиламин, не проводящий тока и характеризующийся слабыми основными свойствами в водной среде, ведет себя в растворе уксусной кислоты как более сильное основание. Это не означает, что степень диссоциации уксусной кислоты в среде бутиламина выше, чем в воде. Понятия о силе электролита в водной среде строятся, как известно, на представлении о полной или частичной диссоциации данного вещества на ионы. Применительно к неводным растворам эти понятия приобретают другой смысл, так как сила кислоты обусловливается способностью электролита проявлять в той или. иной степени протонно-донорные свойства по отношению к растворителю и ионизироваться с образованием промежуточных соединений — ионных пар (подробней см. ниже). [c.9]


    Полимеризация в присутствии растворителей. Полимеризация в растворителях легко выполнима, но приводит к образованию полимеров с относительно низким и неравномерным молекулярным весом. Некоторого выравнивания в этом отношении достигают, применяя концентрированные растворы и учитывая специфические влияния каждого растворителя. Высокомолекулярные продукты получают, полимеризуя стирол в среде толуола эфиры акрилово кислоты и виниловые эфиры образуют в той же среде только низкомолекулярные продукты. Полимеры акриловых и метакриловых эфиров высокой степени полимеризации образуются в среде из эфиров уксусной кислоты или бензола [c.175]

    Иа основании почти параллельного расположения кривых, изображенных на рпс. 155, для низких концентраций можно сделать вывод о том, что пунктирная линия, проведенная через точку пересечения кривой с осью ординат (lgЖA) будет отражать свойства бесконечно разбавленной уксусной кислоты в растворах хлористого натрия. В таких растворах эффект среды (слабой кислоты) равен нулю. Это обстоятельство свидетельствует о наличии очень важного ограничения по отношению к тем результатам, которые могут быть получены при работе с элементами без жидкостных соединений, содержащими небуферные растворы. Если не учитывать специальных термодинамических данных, эти элементы дают значение величины или растворах солей при нулевой концентрации слабо11 кислоты ( 1 = 0). В растворе, содержащем конечное количество слабого электролита, с помощью таких элементов нельзя определить величину Ад. С другой стороны, этот метод показывает путь решения данной задачи, так как он указывает, что для этого необходимо знать влияние среды — слабой кислоты —или зависимость от т . Когда будут выполнены дальнейшие исследования в этой области и установлены общие законы влияния изменения состава растворителя, тогда, можно будет определить значение /Пц в кислотно-солевых растворах различного состава, а также важную величину гпл в буферных растворах. [c.484]

    Аргументы в пользу такой схемы достаточно убедительны, но сложны и основаны на ряде дополнительных данных, кинетических, термодинамических и структурно-химических. Сильное влияние активности на ионы и константы Кцон слабых электролитов в средах с низкими диэлектрическими постоянными было рассмотрено количественно оказалось, что активными частицами в растворах являются не ионы, а скорее ионные пары. Это же можно сказать и о некоторых других реакциях, проведенных в ледяной уксусной кислоте, которые, вероятно, без достаточных оснований интерпретировались как ионные. [c.479]

    Для борьбы с вредным влиянием металлов можно использовать процесс деметаллизации катализаторов крекинга обработкой в газовой среде вне аппаратов. Так, в процессе Демет П1 15% катализатара непрерывно выводят из системы, химически обрабатывают, активируют, с помощью уксусной КИСЛ01Ы растворяют ванадий, а Ni отмывают соляной кислотой. Дах ее катализатор сушат м возвращают в систему. Это позволяет поддерживать концентрацию металлов на допустимом уровне ( 1000 мг/кг), что значительно дешевле замены катализатора. [c.115]

    С целью оценки влияния параметра Ктв на эксплуатационные характеристики сталей нами проведены [61] коррозионно-механические испытания образцов в средах, вызывающих равномерную коррозию (30%-ный раствор НС ) и сульфидное растрескивание (насыщенный раствор H2S с добавкой 5%-го раствора Na l и 0,5%-го раствора уксусной кислоты). Образцы изготовлялись из сталей с [c.159]

    В реальных условиях титрования при определении потенциалов полунейтрализации указанным методом вместе с титрантами в титруемый раствор, как правило, неизбежно вводятся посторонние растворители (обычно уксусная кислота с НСЮ4 и метиловый или этиловый спирт и бензол с К4М0Н, в которых растворены реагенты), осложняющие условия титрования и изменяющие эмпирическую шкалу кислотности избранного растворителя, так как титрование в этом случае ведется не в среде чистого растворителя. В результате сказывается отрицательное влияние примесей на процесс кислотно-основного титрования и данные получаются не точные. [c.414]

    Практическое применение пиридина довольно разнообразно он служит растворителем, инсектицидом, исходным сырьем для синтеза различных детергентов, а также для синтеза антисептиков и некоторых других фармацевтических препаратов, например сульфидина, наконец, пиридин используется в производстве специальных красителей. В лабораторной практике его применяют в качестве специфического растворителя для многих органических веществ, трудно растворимых в других средах. Помимо того что пиридин растворяет большое число органических соединений, следует отметить, что безводный пиридин является хорошим растворителем для многих неорганических солей, в частности, бромида серебра, нитрата, серебра, хлоридов закисной и окисной меди, хлорида окисного железа, сулемы, нитрата свинца, ацетата свинца [5]. Такие растворы часто обладают значительной электропроводностью, и это обстоятельство особенно ценно для изучения электролитических свойств не растворимых в других средах соединений или гидролизуемых водой солей. Пиридин оказывает сильное каталитическое влияние на некоторые реакции. Превращение тростникового сахара в октаацетат при обработке его уксусным ангидридом ускоряется в присутствии пиридина [6]. Имеются указания о том, что ацетат пиридина катализирует реакции диенового синтеза [7]. Пиридин применяют при получении меркаптанов [8], атакже в качестве отрицательного катализатора при этерификации уксусной кислотой [9]. Ранее уже указывалось на применение пиридина в качестве связывающего кислоту вещества (стр. 318). [c.373]

    Титрование в неводных растворах по методу осаждения. Применение невлдных растворителей для титрования по методу осаждения представляет 0ольщой интерес, так как под влиянием растворителя сильно изменяется растворимость веществ. Соединение, хорошо растворимое в воде, может оказаться малорастворимым в каком-либо неводном растворителе, и наоборот, соединение, нерастворимое в воде — хорошо растворимым в органическом растворителе. Например, сульфат и оксалат натрия хорошо растворимы в воде, а в среде безводной уксусной кислоты эти соединения настолько мало растворимы, что становится возможным весовое определение ионов натрия осаждением их в виде оксалата или сульфата. В среде жидкого аммиака А С1 реагирует с Ва(ЫОз)2 с образованием осадка ВаСЬ—соли, хорошо растворимой в воде, и т. д. [c.430]

    Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]

    Известно [351, 409, 1525] много производных и-диметиламино-бензилиденроданина или родственных ему соединений, предложенных в качестве чувствительных реагентов на серебро. Так, и-диметиламинобензилиден-2-тиогидантоин [810] образует с ионами серебра в кислой среде красно-оранжевый осадок. и-Диметил-аминобензилидентиобарбитуровая кислота [1315] и некоторые ее производные, растворенные в ацетоне или в уксусной кислоте, также являются чувствительными реагентами на серебро, образуя с ним соединения красно-фиолетового цвета. Открытие серебра проводится из слабокислого азотнокислого раствора, чувствительность реакции составляет при выполнении капельным методом 0,02 мкг, предельное разбавление — 5-10 . Обнаружению серебра этой реакцией мешают Hg, РЬ, Ан, Pd, РЬ, Кн и Ой. Влияние ртути можно устранить прибавлением цианида калия. [c.50]

    Все полученные результаты позволяют сделать следующие выводы 1. Скорость роста трещин в резинах в присутствии агрессивной среды определяется скоростью химического взаимодействия среды с полимером. 2. Условия испытаний (s= onst или a= onst) не оказывают заметного влияния на температурную зависимость процесса. Энергия активации процесса разрушения полимера в агрессивной среде в сильной степени зависит не только от характера химического взаимодействия со средой, но йот адсорбционных явлений, поскольку эта реакция гетерогенна. Данные по влиянию агрессивных сред на вулканизаты СКС-30-1 показывают, что в газообразном H I, действующем на поперечные связи О—Ме, величина энергии активации больше, чем в озоне, и равна 9,5 ккал/моль (а=200%). Кажущаяся энергия активации химического взаимодействия НС1 с полимером в водном растворе должна быть более высокой, чем при взаимодействии полимера с газообразным H I, так как она складывается из энергии активации дегидратации НС1 (по имеющимся данным , она равна 8,6 ккал/моль), энергии активации дегидратации активных центров полимера и энергии активации взаимодействия дегидратированного НС1 с полимером. Кажущаяся энергия активации процесса разрушения резин в растворах СН3СООН как при малых, так и лри больших деформациях несколько ниже (см. табл. 25), чем в растворах H I, что, по-видимому, связано с меньшей энергией дегидратации молекул уксусной кислоты и с лучшей ее адсорбцией на полимере. [c.354]

    Анализ влияния напряжения на величину U выявляет довольно сложную картину. В интервале напряжений (0,1- 0,7) сТр при действии относительно нейтральных сред для ПММА и ПВХ наблюдается снижение величины U с ростом напряжения. При напряжениях (0,8-4-0,9) СТр происходит некоторое повышенке U с увеличением а. В случае действия достаточно активных сред (ПММА — дихлорэтан) значение энергии активации уже при а (0,2 -i-0,3) 0р остается примерно постоянным и мало зависит от напряжения. Указанные факты подтверждают изложенные выше соображения о различии механизма влияния разных видов сред на кинетику процесса разрушения при изменении напряжений в определенном интервале. В целом, значения кажущейся энергии активации разрушения для исследованных систем полимер—среда изменяются в пределах от 8—16 до 105— 125 кДж/моль. Наименьшие значения U соответствуют ПММА в средах, в которых полимер растворяется или значительно набухает и для которых величина U практически не зависит от напряжения (дихлорэтан, уксусная кислота и др.). Наибольшие значения энергии активации имеют системы ПММА—вода, ПВХ—вода, уксусная кислота и дибутнлфталат в области малых напряжений. Другие исследованные системы, особенно при средних и больших напряжениях, занимают промежуточное положение. [c.148]

    Введение в реакцию большого количества (до 20 объемов) уксусной кислоты для создания гомогенного раствора [7] способствует окислению углеводородов и осложняет выделение сульфонов. Поэтому в настоящей работе окисление сернистых соединений велось в гетерогенной среде в присутствии небольшого количества кислоты. Влияние количества уксусной кислоты на выход и свойства углеводородов и сульфонов при окислении 30%-ной перекисью водорода сераароматического концентрата из фракции дизельного топлива и непосредственно фракции дизельного топлива показано в табл. 1. [c.401]

    Факторами, оказывающи.м и очень важное направляющее влияние на течение бромирования толуола в темноте, являются концентрация брома и природа среды. Так, при понижении концентрации бро.ма замещение в боковой цепи возрастает , . Было также исследовано влияние прибавления к реакционной смеси некоторых растворителей i" " исследование показало, что влияние этих раствори-телей проявляется не только в темноте, но также и при фотохимических реакциях. Растворение в нитробензоле и, в меныпей степени, в уксусной кислоте и бензонитриле приводит к повышению относительных количеств соединений, замещенных в ядре. Растворение в четыреххлористо.м углероде дает такое же распределение количеств продуктов замещения, как в случае растворения в таком же количестве толуола. [c.843]

    Влияние растворителей. Часто на скорость реакции оказывает глубокое влияние природа той среды, в которой выполняется данная гетеролитическая реакция. Самое сильное влияние среды на скорость реакции можно проследить, если рассматривать поведение ионов на медленной стадии реакции, образуются ли они или разрушаются или то и другое отсутствует. Хорошо ионизирующими растворителями являются те, в которых ионы стабилизуются посредством сольватации. Вода и муравьиная кислота — превосходные ионизирующие растворители. Другие гидроксильные растворители, например метанол, этанол и уксусная кислота, являются промежуточными по своей способности стабилизировать ионы. Полярные растворители типа нитрометана и ацетонитрила также носят промежуточный характер. Ацетон и диэтиловый эфир, которые хотя и растворяют некоторые ионноиостроенные вещества (как ионные пары), не принадлежат к числу очень хороших ионизирующих сред. Углеводороды же по существу представляют собой неионизирующие растворители. [c.247]

    Ионообменная хроматография карбоновых кислот в растворах ацетата натрия и уксусной кислоты имеет широкое использование. Этим методом оказывается возм[ожным разделять даже очень сложные смеси оксикислот, что особенно важно для химии сахаров. Раствор ацетата натрия является подходящим элюентом для разделения ионов различных монокарбоновых кислот. Альдоновые и уроновые кислоты элюируются в порядке увеличения молекулярной массы. Если сравнить поведение при элюировании кислот с равным числом углеродных атомов, но с различным числом гидроксильных групп, то оказывается, что силы взаимодействия со смолой увеличиваются с уменьшением числа таких групп. Это дает возможность разделять ряд стереоизомеров, различающихся по степени гидратации и по силе ионного взаимодействия. Однако некоторые изомеры кислот не разделяются путем элюирования раствором ацетата натрия, и в таком случае более выгодно использовать уксусную кислоту. При элюировании уксусной кислотой наиболее важным фактором является кислотность разделяемых кислот. Слабые кислоты элюируются легче, чем сильные кислоты. Если кислоты элюируются буферными смесями, составленными из уксусной кислоты и ацетата натрия, влияние состава элюирующей смеси на удерживаемые объемы легко оценить, применив закон действующих масс. Было найдено также, что элюционную хроматографию органических кислот на анионообменных смолах в ацетатной среде можно успешно использовать для анализов некоторых кислот, содержащихся во фруктовых соках. Гуди и Риман [27] количественно разделили смесь 4—9 мг яблочной, винной и лимонной кислот, находящихся в фруктовых соках, и отделили их от сахаров с помощью 2,0 М раствора уксусной кислоты и 0,4 М [c.160]

    По мнению авторов [11, 26], основной причиной роста скорости гидрогенизации азогруппы в кислых средах является увеличение доли молекулярных форм водорода, наиболее активных в реакциях гидрогенизации ненасыщенных двойных связей [7, 29]. В водных растворах алифатических спиртов с добавкой уксусной кислоты, в которых скорости превращения азогруппы резко возрастают, достигается высокая селективность гидрогенизации 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов по 2-нитро-2 -гидроксигидразобензолам, а в присутствии добавок гидроксида натрия концентрации данного промежуточного продукта падают более чем в 10 раз. В растворителях с оптимальной концентрацией гидроксида натрия скорости гидрогенизации нитро- и азогруппы в индивидуальных соединениях становятся близкими и вклад направления, приводящего к образованию К-оксида замещенного 2Н-бензотриазола, резко возрастает, что сопровождается ростом селективности реакции. Установленный экспериментально характер изменения наблюдаемых скоростей гидрогенизации нитро- и азогрупп в индивидуальных соединениях под влиянием природы и состава растворителя хорошо согласуется с изменением скоростей превращений нитро- и азогрупп в молекулах замещенных 2-нитро-2 -гидроксиазобензолов. [c.370]

    В настоящее время удалось разработать еще более чувствительный метод количественного определения галлия. Божевольнов, Лукин и Гра-динарская изучали влияние заместителей на флуоресцентные свойства внутрикомплексных соединений галлия с диоксиазосоединениями и нашли, что 2,2, 4 -триокси-5-хлор-1,1 -азобензол-З-сульфокислота, при ее применении в водной среде, является реактивом на галлий более чувствительным, чем сульфонафтолазорезорцин, и, кроме того, ее комплекс с галлием извлекается изоамиловьш спиртом и флуоресцирует после этого более интенсивно [89—91]. В интервале значений рН=1,7—3,5 интенсивность флуоресценции комплекса галлия с этим реактивом практически постоянна. В случае равенства объемов изоамилового спирта и испытуемого водного раствора интенсивность флуоресценции извлеченного комплекса увеличивается в 3,5 раза. Интенсивность флуоресценции растворов реактива в присутствии галлия как в водных растворах, так и в изоамиловом спирте пропорциональна концентрации галлия, если последняя не превышает 0,5 у в 5 лл раствора. В водном растворе чувствительность реакции 0,01 у в 5 мл. При применении изоамилового спирта для извлечения комплекса и соотношении объемов изоамилового спирта и водного раствора 1 10 можно в последнем открыть галлий в количестве 0,0005 у в 5 мл, что соответствует предельному разбавлению 1 10 ООО ООО г/г. Детальное исследование влияния различных катионов и анионов на интенсивность флуоресценции галлиевого комплекса показало, что при количествах, в 100 раз-больших, чем содержание галлия, к тушению приводят Зи, Zг, Рг, а при количествах, в 10 раз больших,—Си, Ге, V, Мо. Остальные катионы не тушат даже нри 1000-кратном содержании. Алюминий способен образовывать флуоресцирующий комплекс, однако его флуоресценция менее интенсивна. При соотношении количеств галлия и алюминия 1 1 можно пренебречь присутствием последнего и выполнять измерения при pH раствора 1,7—3,5. В случае десятикратного избытка алюминия необходимо работать при pH растворов 1,7—2,7, а в случае стократного избытка— в еще более узком интервале значений рН = 1,7—2,2. Применение метода добавок (см. приложение УП, стр. 396 — определение алюминия в уксуснокислом натрии) позволяет проводить определения и в присутствии гасящих примесей. Реакция с морином применена для определения следов галлия в минералах [29, 100], нефтяных водах [100], метеоритах [100], биологических объектах [101]. От основной массы посторонних катионов освобождаются путем извлечения галлия эфиром из солянокислого раствора. С целью увеличения специфичности реакции применяют обычные аналитические приемы, например флуоресценцию, обусловленную алюминием, уничтожают прибавлением раствора, содержащего в 100 мл воды 3 г фтористого натрия, 1,8 г буры и 5 ледяной уксусной кислоты [29]. В [100], с целью повышения специфичности реакции, приводится метод определения галлия, основанный на измерении яркости флуоресценции хлороформенного раствора купферон-морин-галлиевого комплекса ). Авторы указывают, что разработанный ими метод чувствительней применяемого в спектральном анализе и позволяет определять галлий в количествах от 1 до-6 у в 6 мл хлороформа. [c.174]


Смотреть страницы где упоминается термин Уксусная кислота в растворах влияние среды: [c.345]    [c.124]    [c.141]    [c.238]    [c.266]    [c.463]    [c.121]    [c.23]    [c.161]    [c.74]    [c.203]    [c.23]    [c.107]    [c.287]    [c.151]    [c.128]    [c.114]    [c.213]    [c.199]    [c.26]    [c.189]   
Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.481 , c.483 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Уксусная кислота в растворах солей влияние среды



© 2025 chem21.info Реклама на сайте