Реакции низкотемпературные пропилена с бромом

В спектре системы пропилен—бром без разбавления пропаном имеется и ряд других полос. Наибольший интерес представляет широкая сложная полоса в области 500—1000 нм (рис. 6.4, кривая 3). Надо отметить, что выдерживание смеси при температурах, близких к 77 К, в течение определенного времени приводит к увеличению интенсивности этой полосы (кривая 4). Если же температуру смеси повысить до 100 К, т. е. выше температуры плавления пропилена, равной 87 К, то поглощение в области 500—1000 нм необратимо исчезает (кривая 5). Отмеченные изменения в спектрах сопровождаются и одновременно идущей реакцией. Полоса в области 278 нм частично сохраняется. Эти результаты показывают, что за реакцию низкотемпературного бромиро-вания в основном ответственны промежуточные соединения, поглощающие в области 800—1000 нм. Широкая полоса в области 500—1000 нм приписана комплексам состава Вг2-СзН6-Вг2 или ассоциатам типа (Вг2-С3Н6)п, где п 2, находящимся в равновесии с комплексами состава 1 1. Существование аналогичных соединений, имеющих цепочечную структуру при пониженных температурах, описано в [414]. При низких температурах образование подобных ассоциатов энергетически более выгодно, чем существование бинарных соединений. В ассоциированных комплексах, поглощающих в области 500—1000 нм, вероятно, происходит сильное изменение внутри- и межмолекулярных расстояний, сопровождающееся разрыхлением двойной связи и сильной поляризацией ее. В ИК-спектрах твердых замороженных смесей брома и пропилена в области валентного колебания двойной связи (1632 см-1) обнаружены полосы с более низкими частотами [415, 416], что, по-видимому, подтверждает сделанный вывод. [c.127]

В системе пропилен — бром, как это видно из рисунка кроме поглощения в УФ-области имеется широкая полоса в области 500—1000 нм. Ее интенсивность растет в процессе выдерживания смеси при температурах, близких к —196° С. Нагревание смеси до температуры реакции приводит к необратимому исчезновению этой полосы. Поглощение в области 274 нм частично сохраняется. Таким образом, за реакцию низкотемпературного бромирования пропилена в основном ответственны промежуточные соединения, поглощающие в области 500—1000 нм. Эта полоса, вероятно, принадлежит ас-социатам комплексов Вгг-СдНб, т. е. структурам тина (Вг2-СзНв) , где п 2, находящимся в равновесии с комплексами состава 1 1. В последнее время нами получены некоторые доказательства существования комплексов высокого состава и в жидкой фазе при комнатных температурах [9]. [c.223]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология