Валентные колебания двойных связей

Обратимся теперь к рассмотрению других спектров. Обсудим вначале ИК-спектр. В коротковолновой части спектра (А, < 6,5 мкм ч > 1500 см ) наблюдается поглощение только на двух участках при 1800 —1600 см" и при 3100—2850 см . На первом участке поглощения, соответствующем валентным колебаниям двойных связей, имеются две сильные полосы при 1700 и 1630 СМ , что указывает на наличие в молекуле связей С=0 и С=С. Высокая интенсивность полосы 1630 см" и пониженные частоты полос обеих кратных связей позволяют предположить присутствие в молекуле фрагмента С=С—С=0. Наличие на этом же участке поглощения полосы при 1730 СМ вряд ли следует связывать с присутствием в молекуле другой карбонильной группы,-не входящей в состав фрагмента С=С—С=0, так как эта полоса недостаточно интенсивна. С другой стороны, появление сателлит-ной полосы наряду с основной карбонильной полосой является нередким явлением в случае а,р-непредельных карбонильных соединений. Происхождение такой полосы может быть связано либо с проявлением резонанса Ферми, либо с отражением в спектре неоднородности конформационного состава карбонильного соединения. Второй участок поглощения в коротковолновой части спектра, представляющий собой систему перекрывающихся полос средней интенсивности, соответствует проявлению валентных колебаний С—Н-связей. Поскольку основное поглощение приходится на район ниже 3000 см , следует считать, что большинство атомов Н сосредоточено при тетраэдрических атомах углерода. Поскольку в спектре нет полос [c.219]

ИК-спектр соединения с молекулярной массой 106. В самом начале области валентных колебаний двойных связей — около 1500 см" —имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетаний с неразрешенными полосами 1580 и 1600 см является характерным признаком ароматического кольца. Предположение о наличии ароматического кольца подтверждается сильным поглощением в области 3000,.—3100 см —области валентных колебаний водорода при 5/ -гибридных углеродных атомах. Соединение содержит и алкильные радикалы (боковые цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800— [c.23]

Судя по составу (содержание водорода на два атома меньше предельного), вещество может содержать одну двойную связь (С=С, С=0, N=0 или С=М) или один цикл. В области валентных колебаний двойных связей инфракрасного спектра сильных полос нет, так что присутствие двойных связей исключается (слабая полоса около 1650 см не может принадлежать основному тону малоактивных валентных колебаний С=С, так как заданный состав исключает возможность симметричного расположения этой связи в скелете). Остается лишь возможность циклической структуры. В области I) > 3000 см имеется широкая полоса с максимумом около 3300 см" , которая может быть интерпретирована только как указание на присутствие связей О—Н или (и) Ы—Н (возможность нали- [c.214]

Валентные колебания двойных связей [c.308]

Различия в спектрах комбинационного рассеяния цис-транс-изомеров напоминают аналогичные различия в ИК-спектрах у цнс-олефинов полоса валентных колебаний двойной связи С = С располагается при более низких частотах (1654—1657 СМ ), чем у транс-олефинов (1668—1671 см ). Например [c.420]

Частоты полос поглощения валентных колебаний X—Н Имеют наиболее высокое значение, так как их силовые по- Стоянные мало отличаются от силовых постоянных других связей, а приведенные массы за счет легкого водородного атома значительно ниже. Замена водорода на дейтерий приводит к изменению приведенной массы, что сдвигает спектр в сторону низких частот. Валентные колебания двойных связей имеют приблизительно вдвое большую силовую постоянную, чем валентные колебания одинарных связей, и их характеристические частоты смещены в сторону высоких частот. Наборы характеристических колебаний сведены в таблицы. [c.37]

Излучение в диапазоне частот 3600—2300 см соответствует валентным колебаниям группы О—Н, N—Н, 5—Н, Р—Н и С—Н. Частоты валентных колебаний тройных связей (С = С, С Ы) и кумулированных двойных связей (Х=У=2) наблюдаются в районе 2300— 1900 СМ". Между 1700 и 1400 см расположены пики поглощения, относящиеся к валентным колебаниям двойных связей (С = С, С=0, С=М, N = 0), а также деформационные колебания N—Н. [c.257]

Валентные колебания двойных связей С=С (в олефинах и [c.202]

Валентные колебания двойной связи проявляются при 1610 и 1570 в остальной части инфракрасного спектра преобладают колебания = С — С1. [c.276]

В колебательных спектрах кроме поглощения алкильных групп наблюдаются валентные колебания двойной связи при 1640.. . [c.109]

Спектры алкенов весьма различны. Положение полосы валентных колебаний двойной связи зависит от природы и количества заместителей. [c.205]

Если двойная связь С = С заключена между ароматическим кольцом и атомом серы, частота валентного колебания двойной связи уменьшается вследствие взаимодействия с каждой из этих группировок. [c.180]

На примере серии сополимеров ДВС и бутилвинилового эфира разработаны надежные спектральные методы определения винилтиогрупп и состава сополимеров ДВС. В качестве аналитических в ИК-спектрах сополимеров выбраны полосы при 1585 см- (валентные колебания двойной связи СНа=СНЗ) и 1100 см- (одна из полос валентных колебаний С—О—С). В работе [476 ] определение винилтиогрупп проводили параллельно по изменению интенсивности полосы СН2=СН8 в ИК-спектре и ля -перехода в УФ-спектре. В качестве эталона использовали к-пропилвинил-сульфид, максимум я я -перехода которого находится в, области 230 над (43650 снг ). В связи с тем, что в его ИК-спектре полоса при 1585 см- расщепляется (1583 и 1587 см- ), расчеты вели по ее интегральной интенсивности. [c.167]

Валентные колебания двойных связей металл — О, Частоты валентных колебаний двойной связи металл-кислород попадают в область 900—1100 см-К [c.211]

В качестве общего вывода можно сказать, что молекула не имеет существенных свойств симметрии, если всем ее полосам поглощения в ИК-спектре соответствуют линии в спектре комбинационного рассеяния. Для иллюстрации этих эффектов на рис. 2-6 и 2-7 приведены ИК- и Раман-спектры тетрахлорэтилена и циклогексена. Поглощение, обусловленное валентным колебанием двойной связи в тетрахлорэтилене (1570 см ), сильно проявляется в Раман-спектре и отсутствует в инфракрасном, тогда как поглощение, обусловленное менее симметричной двойной связью циклогексена (1658 см ), слабо проявляется в ИК-спектре и несколько сильнее — в рамановском. [c.44]

Спектры алленов довольно сильно отличаются от спектров алкенов и алкинов, вследствие чего их можно использовать при качественном анализе. Поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи, проявляется в ИК-снектре как полоса средней интенсивности в области 1950 см , тогда как соответствующие полосы для алкенов и алкинов расположены при 1650 и 2200 соответственно. Такой тип поглощения вообще, по-видимому, характерен для кумулированных систем, поскольку оно обнаружено также в спектрах кетенов (К2С=С=0), изоцианатов (К — N = С =0) и карбодиимидов (К — N =G=N — В). Поглощение в ультрафиолетовой области происходит при длинах волн, близких к тем, при которых поглощают сопряженные диены, но интенсивность поглощения обычно несколько ниже. Удлинение цепи кумулированных двойных связей подобно увеличению цепи сопряжения приводит к сдвигу полос поглощения в сторону больших длин волн. [c.249]

Для олефинов характерно избирательное поглощение инфракрасных лучей, поэтому инфракрасные спектры с успехом используются для установления их строения. Так, например, для виниль-ной группы валентным колебаниям двойной связи отвечает полоса около 1650 см , а деформационным колебаниям связей С—Н интенсивные полосы 920 и 980 см . Аналогичным колебаниям в группировке СН=СН соответствуют полосы 1660 и 965 с.и транс) или 670 см цис), а в группировке СН2=С< полосы 1660 и 890 см" . [c.75]

Несмотря на то что изменения длины волны при комбинационном рассеянии света соответствуют поглощению или излучению в инфракрасной области, ИК- и КР-спектры не всегда оказываются идентичными. Так, часто при сравнении этих спектров может быть получена ценная информация относительно симметрии молекул. Причина заключается в том, что электрически симметричная связь (т. е. связь, не имеющая дипольного момента) не поглощает в инфракрасной области. Например, симметричные двухатомные молекулы, подобные На и Оа, всегда электрически симметричны и не дают поглощения в инфракрасной области. Однако при комбинационном рассеянии происходит возбуждение симметричных колебаний . В такой молекуле, как этилен СНа=СН2, валентные колебания двойной связи симметричны, поскольку оба конца молекулы одинаковы, в результате в ИК-спектре не проявляется поглощение, обусловленное валентными колебаниями двойной связи оно оказывается слабым во всех этиленах, строение которых близко к симметричному. Однако это колебание сильно проявляется в КР-спект-ре этилена и свидетельствует о симметричности структуры этилена. [c.51]

Спектр КР выделенного из эфирного масла альдеги да СюН1аО содержит в области валентных колебаний двойных связей три линии 1648(3), 1675(16) и 1726(8) см" . Интерпретируйте эти частоты и сделайте заключение о чистоте препарата. [c.45]

Раман-спектр соединения VI в кристаллическом состоянии не содержит таких полос, которые можно было бы обоснованно приписать валентным колебаниям двойных связей. Данные рентгеноструктурного анализа также согласуются с кубановой структурой. Октафе-нилкубан сходен с гексафенилбензолом в том отношении, что чрезвычайно трудно растворяется в большинстве растворителей и способе кристаллизоваться из дифенилового эфира. Горячий раствор октафе- [c.514]

Комплексы металлов с непредельными соединениями. При образовании я-комплекса с молекулами олефинов происходит резкое уменьшение частоты валентных колебаний двойной связи С = С, до-стигаюш ее иногда 200 см . Так, при образовании комплекса КР1(С2Н4)С1з частота v == этилена снижается с 1623 см- до 1516 см . Частота валентных колебаний СН также меняется, хотя и меньше (с 3106 до 3085 см ), частота неплоских колебаний СН возрастает с 949 в С2Н4 до 1022 см . [c.53]

В. ИК-спектре первичного аддукта- (ХХХУП) отчетливо проявляются валентные колебания двойной связи 2-замещенного ви- адлсульфида (интенсивная полоса при4615 см ), амидные полосы в области 1290, 1500 и 3100-3500 см-i, а также полосы монозаме-щенного бензола (ТОО, 770 см- ). В спектре ПМР винильный протон проявляется синглетом при б 6,87 м. д., протоны групп NH и NHj резонируют в области 8,47. и 6,71 м. д. соответственно, фе-ннльные протоны дают мультинлет в области б 7,0—7,8 м. д. [c.118]

В качестве критерия оценки величин Уа для дивинилха ько-генидов можно использовать интегральную интенсивность полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектрах. Согласно данным работы [502], величина интегральной интенсивности двойной связи замещенного зтилена (Л) связана с резонансной кож- [c.184]

Рис. 40. Форма полосы валентного колебания двойной связи в ИК-спектрах еН2=СНЗН, где Н = = СНэ (1), СаНа (2), г-СзН, (3), t- H, (4) [522].

Интегральные интенсивности полос. валентных колебаний дЬойной связи виниловых сульфидов в ИК- и раман-спектрах измерены и проанализированы в работах [499, 521]. Характеристикой взаимодействия гетероатома с ненасыщенными фрагментами в основном состоянии Является интегральная интенсивноеть полосы валентных колебаний двойной связи в ИК-спектре. В ряду винил-аульфидов эта величина ( ) слабо ивменяется, оставаясь приблизительно в 4 раза более низкой, чем у виниловых эфиров (табл. 58).,Это подтверждает, что в основном состоянии сопряже-ниё в винилсульфидах ниже, чем в виниловых эфирах. Такое заключение хорошо согласуется с данными спектроскопии ЯМР (см. раздел 7.5), дипольными моментами (см. раздел 7.2) и относительной основностью [101, 524] этих двух классов соединений. [c.210]

Относительно высокие значения интенсивностей /"=с валентных колебаний двойной связи винилсульфидов в раман-спектрах (см. табл. 58) по сравнению с эфирами можно объяснить, анализируя УФ-спектры [499, 521]. Длинноволновые полосы винилсульфидов расположены на 10 ООО см-1 ближе к видимой области, чем у виниловых эфиров (см. следующий раздел), что свидетельствует о значительной поляризуемости я-электронной оболочри винилсульфидов. Это и обусловливает высокие значения интенсивности колебаний двойной связи в их раман-спектрах. Интересным является резкое возрабтание суммарной интенсивности / =0 + бНб) ди(2-фенилвинил)сульфида пр сравнению [c.210]

Рассматриваемую полосу поглощения относят к валентным колебаниям двойной связи =-N [70, 262, 263. 266, 267, 269, 270, 272, 275, 281, 284,285]. Некоторые авторы относят ее к колебанию связи ==N именно во фрагменте = N— О иа основании сравнения со спектрами фуразанов [263, 265, 281] н одновременного сопоставления со спектрами дегидродимеров альдоксимов (Ш.1.11) [263]. Это мнение подкрепляют тем фактом, что положение полосы малочувствительно к влиянию заместителей, в отличие от полосы С—N в других соединениях [281]. [c.79]

Гранс-форма имеет более низкие температуру кипения, плотность и показатель преломления. Частоты валентных колебаний двойной связи чы - -xлopвинилмeтилoвoгo эфира на 20—30 еле больше, чем у гракс-изомера [40]. [c.214]

Некоторые исследователи [3, 6] рассматривают увеличение интенсивности полос поглощения в области 1640—1645 см в сцектрах облученных каучуков как указание на увеличение количества концевых двойных связей. Мы также наблюдали увеличение интенсивности поглощения в области 1645—1655 см в спектрах облученных каучуков. Однако увеличение поглощения в этой области, соответствующей валентным колебаниям двойных связей, не адекватны увеличению поглощения в области 888— 910 см" -, характерной также для колебаний двойных связей. Согласно известным для этих полос коэффициентам экстинкции [7], отношение оптических плотностей полос в указанных двух областях, характерных для винилиденовых / leeoZ-Ogio и винильных двойных связей должно [c.246]

В ИК-спектрах для 1,3-ал кадиенов характерно снижение частоты и увеличение интенсивности полосы валентных колебаний двойных связей (примерно до 1600 см ). [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология