Реакции низкотемпературные

Эта реакция, однако, является значительно экзотермичнее реакции низкотемпературной конверсии лигроина, поэтому должны приниматься меры предосторожности, не допускающие образования углерода в результате пиролиза метана или по реакции Будуара (2С0 С02+С). Для управления ходом реакции можно использовать следующие действенные методы [c.222]

Эта теория сыграла большую роль в объяснении сущности процессов окисления углеводородов. В частности, она дает объяснение наличию периода индукции в реакциях низкотемпературного окисления. [c.83]

Для изучения механизма совместного действия двух ингибиторов были применены хемилюминесцентные методы [260]. В качестве объекта исследования была выбрана та же система, которая была изучена ранее [242] химическими методами К-фенил-р-нафтил-амин—2,6-ди-трет.бутилфенол в реакции низкотемпературного (60" С) окисления этилбензола, инициированного азодиизобутиронитрилом. [c.168]

К различиям между двумя указанными выше реакциями можно отнести изменение энтальпии высокотемпературный риформинг — эндотермическая реакция, низкотемпературная конверсия — экзотермическая реакция. В связи с этим установки высокотемпературного и низкотемпературного риформинга различаются конструктивно в первом случае реакция протекает в нескольких реакторах с внешним обогревом труб, во втором — внешнего обогрева не требуется п газификация осуществляется в реакторе адиабатического типа, представляющем собой изолированный барабан, заполненный катализатором [4]. [c.94]

Высокая интенсивность переноса тепла от кипящего слоя зерен катализатора к поверхности теплообмена (или в обратном направлении) является большим преимуществом каталитических процессов с кипящим слоем по сравнению с неподвижным. Благодаря высоким величинам коэффициента теплоотдачи от слоя к поверхности (или наоборот) появляется возможность осуществления сильно экзотермических (или сильно эндотермических) реакций в узком температурном интервале при сравнительно небольших поверхностях теплообмена. При этом представляется возможным отводить тепло из зоны реакции низкотемпературными теплоносителями. [c.46]

Рис. 15. Зависимость 1й от 1/7" для реакции низкотемпературной полимеризации ме-тилметакрилата (по данным О. Плечевой)

Реакция низкотемпературного алкилирования ароматических углеводородов растущими полимерными цепями заслуживает специального рассмотрения, так как представляет не часто встречающуюся в катионной полимеризации изобутилена возможность анализа закономерностей реакции обрыва (передачи) цепи, но создает предпосылки для управления этими элементарными актами. Если не учитывать каталитическую природу реакции, процесс формально представляет теломеризацию изобутилена, при которой в качестве телогена выступает арен [c.99]

Стационарной концентрацией перекисей определяется максимальная скорость реакции низкотемпературного окисления. [c.86]

На этих окислах, в зависимости от температуры, аммиак окисляется в различные продукты при низких температурах (100—400° С) образуются закись азота и азот, а при высоких (около 700° С) — окись азота и азот. Различаются и условия осуществления реакции низкотемпературные процессы протекают во внутри-диффузионной (или кинетической) области, а высокотемпературные — во внешнедиффузионной. Поэтому эти две группы процессов целесообразно рассмотреть отдельно. [c.250]

Особый интерес, проявляемый к полимеризации изобутилена в присутствии фтористого бора за последнее время, объясняется, во-первых, широкими возможностями получения многообразия ценных продуктов и, во-вторых, рядом особенностей этой реакции. Низкотемпературная полимеризация изобутилена с ВРд протекает почти со взрывной силой [65]. Однако полимеризация изобутилена не может начаться, если концентрация фтористого бора не превышает определенный предел [76]. При некоторых условиях изобутилен не полимеризуется, если ВРз прибавляется к углеводороду медленно. Иногда изобутилен совершенно не полимеризуется в смеси с фтористым бором (в отсутствие хотя бы следов Н2О). Отсюда следует, что фтористый бор как таковой, вероятно, не является катализатором, инициирующим реакцию полимеризации, и простой кинетической схемой объяснить своеобразие данной реакции нельзя. [c.203]

В реакциях низкотемпературного инициированного окисле ния механизм действия многих ингибиторов описывается еле дующей кинетической схемой [c.122]

ХЕМИЛЮМИНЕСЦЕНЦИЯ В РЕАКЦИЯХ НИЗКОТЕМПЕРАТУРНОГО ГАЗОФАЗНОГО ОКИСЛЕНИЯ [c.244]

При исследовании хемилюминесценции в реакциях низкотемпературного газофазного окисления ставились те же задачи, что и в исследованиях хемилюминесценции в жидкой фазе. Изучалась в основном связь между хемилюминесценцией и кинетикой реакций окисления. Задачи ранних работ, в которых хемилюминесценция изучалась визуально, были направлены на то, чтобы обнаружить хемилюминесценцию при окислении органических веществ и определить температурную область ее существования [49—55]. Возникновение люминесценции и холодных пламен в смесях пары топлива — воздух было впервые обнаружено Перкиным [49] у углеводородов, эфиров и жирных кислот в интервале 200—250° С. [c.244]

Топливно-воздушная смесь, поступаюш ая в цилиндр двигателя с искровым зажиганием, сжимается в такте сжатия. К концу такта сжатия температура и давление смеси повышаются. После воспламенения смеси искрой и выгорания части смеси происходят дальнейшее сжатие и повышение температуры еще несгоревшей части смеси. В зависимости от температуры и давления в этой части смеси протекают предпламенные реакции, соответствующие реакциям низкотемпературной и переходной зон самовоспламенения. [c.122]

Изомерные превращения насыщенных углеводородов по своей химической природе представляют собой типичные нуклеофильные перегруппировки, и механизм их имеет много общего с реакциями замещения у насыщенного атома углерода. В настоящее время общепринято, что реакции низкотемпературной жидкофазной изомеризации протекают через промежуточное образование ионов карбония, или карбкатионов [13]. И действительно, концепция ионов карбония, развитая первоначально в работах Ф. Уитмора, оказалась чрезвычайно полезной для понимания достаточно сложных по своему механизму превращений углеводородов различных классов [14, 27]. На протяжении последних 30 лет первоначальные идеи Уитмора претерпели значительную эволюцию. Особенно плодотворными оказались представления Робертса [15] [c.106]

Поликонденсацию проводят в расплаве или р-ре при 240—280 С, а также низкотемпературными методами (от —30 до 80 С) в р-ре и на границе раздела фаз. Реакция в расплаве приводит к образованию статистич. сополимеров, что обусловлено протеканием при высоких темп-рах различных обменных реакций. Низкотемпературными методами, как правило, получают чередующиеся сополимеры или блоксополимеры. [c.366]

Применение метода кривых заряжения и хроматографического анали а газовой фазы для изучения адсорбции окиси углерода на металлах платиновой группы [1—4] позволило сделать вывод о повышенной активности платины в реакции низкотемпературной конверсии окиси углерода [1]. Представляло интерес исследовать поведение в этой реакции платины, смешанной с другими металлами, особенно с рутением, так как, согласно литературным данным [5], на смешанных Pt+Ru-катализаторах можно ожидать ускорения процесса. [c.112]

Это значение невелико, поэтому подобные реакции, очевидно, могут осуществляться при низких температурах. Реакция низкотемпературного гидробромирования этилена, инициируемая атомами брома, образующимися при фотолизе бромистого водорода, протекает по приведенной ниже схеме, которая согласуется с экспериментальными данными. [c.101]

Конденсация из молекулярных пучков позволила показать, что реакция низкотемпературного галогенирования олефинов не связана с нагреванием за счет выделения теплоты конденсации. Для оценки тепла, подводимого пучком, необходимо знать теплоты конденсации галогена и олефина. Эти величины, к сожалению, неизвестны, но могут быть достаточно точно оценены по значениям теплоемкостей газообразного, жидкого и твердого состояний я теплотам плавления и испарения. Теплоту конденсации брома, этилена и пропилена можно рассчитать по формуле [c.123]

Таким образом, при изучении кинетики реакции низкотемпературной изомеризации н-пентана на катализаторе Р1 - А12О3 - С1 было установлено, что скорость реакции возрастает с повышением парциального давления н-пентана и уменьшается с повышением парциального давления водорода. [c.26]

В процессе селективной конверсии гомологов метана водяным паром использовался промышленный никадь-хромовый катали8атор(50%Л4), показавший высокую активность в реакциях низкотемпературной конверсии жидких углеводородов /6,77. Окисная форма катализатора перед его применением восстанавливалась водородом в течение 8 ч при объемной скорости газового потока 800 ч" и температуре в реакторе 300°С, [c.54]

Конструкция предлагаемого для проведения реакций низкотемпературной конверсии гомологов метана аппарата представлена на рис.4, который не требует специальных пояснений. В ближайшее время данная установка будет смонтированй и подготовлена к пуску на Руставском химическом заводе. [c.61]

Низкотемпературная поликонденсацпя имеет ряд преимуществ перед высокотемпературной высокие скорости, простоту аппаратурного оформления, малую чувствительность к примесям и не эквивалентному соотношению исходных ко.мионентов. Недостатками ее являются образование в качестве побочных продуктов большого количества солей, необходимость регенерации и очистки больших количеств растворителей и выделение полимеров в виде порошка. Низкотемпературным методом можно получить почти все известные типы конденсационных полимеров и синтезировать полимеры, которые другими методами получить трудно или даже невозможно. Скорости реакций низкотемпературной конденсации иногда настолько велики, что их практически нельзя измерить.. В гомогенной среде константы скоростей реакций хлорангидридов пространственно незатрудненных алифатических кислот с первичными диаминами лежат в пределах 10 —10 л/(моль-с). Этим от части объясняется тот факт, что количественной теории низкотемпературной поликонденсации пока нет. [c.557]

Рассмотрим, например, результаты нсследова шя фотохимического гидробромирования этилена при низких температурах. В продуктах реакции наряду с бромистым этилом обнаружен 1,2-дибром-этан. Наличие 1,2-дибромэтапа свидетельствует о радикальном характере реакции. Проведенный количествеиный анализ показывает, что бромистый этил и 1,2-дибромэта 1 содержатся в соотношении 900 1. Полученный результат может быть использован для определения длины цепи в реакции низкотемпературного фотохимического гидробромирования этилена. Действительно, если принять, что фотохимическое гидробромирование происходит по следующему механизму [c.308]

Горение —относительно быстрый процесс. Поэтому к гореникГ) относят не все окислительно-восстановительные реакции. Медлен- ные реакции (низкотемпературное окисление, биохимическое окисление) и слишком быстрые (взрывчатое превращение) не входят в понятие горения. Горение обусловливают реакции, время протекания которых обычно измеряется секундами или, чаще, долями секунд. [c.7]

Активиров-анный беззольный уголь приготовлялся из сахарозы. Опыты на древесном активированном угле и параллельно на беззольном угле показали, что для изучаемой ами реакции низкотемпературного окисления ЗОг зольность не оказывает каких-либо влияний качественного характера. [c.415]

В недавно опубликованной работе [242] была исследована кинетика расходования нескольких пар ингибиторов, один из которых принадлежал к классу аминов, а второй — к классу фенолов N-фенил-р-нафтиламин (неозон-D) — 2,6-ди-трет.бу-тилфенол неозон-D — тетраизопропилфенолфталеин, дифениламин — 2,6-ди-трет.бутилфенол, при их совместном присутствии в реакции низкотемпературного окисления этилбензола, инициированного АИБН. Было обнаружено интересное явление ингибитор — фенол расходовался с той же скоростью, как если бы он был введен в систему один. Расходование амина происходило с очень малой скоростью до момента почти полного израсходования фенола, после чего амин также начинал расходоваться со скоростью Wije. Этот факт нельзя объяснить меньшей активностью амина по сравнению с фенолом, так как, например, для неозона-D величина /с, в 13,5 раза больше, чем для 2,6-ди-трет. бутилфенола. [c.167]

Ввиду того что до настоящего времени способность к низ- / котемдедатурному распаду наблюдалась главным. образом лишь у полимеров,. изобутилена и амиленов, еетественно J могли возникнуть следующие вопросы 1) свойственна ли" реакция низкотемпературного каталитического распада только лишь полимерным формам олефиновых углеводородов или имеется еще ряд углеводородов, обладающих этой особенностью, и 2) существует ли зависимость между строением углеводородов и их способностью к- легкому распаду в присутствии алюмосиликатного катализатора. [c.48]

Среди работ оо изучению реакции низкотемпературного окисления толуола в среде уксусной кислоты с использованием металл-бромидных катализаторов значительный интерес представляют результаты исследован1ий Н. Г. Двгурша и со>тр. [c.129]

Температурная чувствительность топлив. Помимо двух крайних видов топлив, детонация которых определяется либо целиком низкотемпературным процессом, либо целиком высокотемпературным процессом, существует ряд топлив, у которых детонационные явления имеют и высоко- и низкотемпературный механизмы. Метан является примером топлива, детонация которого в основном объясняется высокотемпературным механизмом, но В1юлне вероятно, что некоторые реакции низкотемпературного типа здесь также имеют место. Следующий гомолог парафинового ряда — этан, как было показано Тоунендом (1937), дает очень небольшой низкотемпературный выступ. Опытами на двигателе установлено, что формальдегид и двуокись азота способствуют детонации это показывает, что этан детонирует в основном по высокотемпературному механизму. Водород, способствуя детонации метана и препятствуя детонации изооктана, не оказывает никакого влияния на этан отсюда можно сделать вывод, что при окислении этана имеет место и низкотемпературный механизм. [c.246]

На реакцию низкотемпературного окислительного хлорирования влияет порядок введения реагентов. При подаче Н2О2 в среду НС1 при соблюдении условий [НС1] [Н20] в основном протекает реакция избирательного хлорирования. Обратный порядок (добавление НС1 и Н2О2) ведет к соотношению [Н0С1]> >[НС1] и, следовательно, к избирательному образованию хлор-гидр инов. [c.47]

Интерес к органическим перекисям (включая перекись водорода) в первую очередь был вызван той ролью, которую они играют в реакциях низкотемпературного окисления, на что было указано еще в прошлом веке (теория Баха — Энглера). Несколько позже привлекла внимание выдающаяся способность перекисей ускорять процессы полимеризации. В наше время теория цепных реакций объяснила роль перекисей в процессах окисления и полимеризации, установив, что они являются источником радикалов, участвующих в образовании цепей. В последние годы резко увеличилось также применение перекисей в промышленности в качестве инициаторов полимеризации, промежуточных продуктов синтеза некоторые из них стали многотоннажными объектами. Простейшая гидроперекись Н2О2 благодаря своим свойствам мягкого окислителя и дешевизне давно стала важным промышленным объектом. Повышение интереса к химическим и физико-химическим свойствам перекисей вызвало появление за короткое время ряда посвященных им монографий. [c.357]

Низкомолекулярная каталитическая полимеризация ацетилена. Наибольшее внимание химиков в 1930-е годы привлекла открытая Ньюлендом реакция низкотемпературной (50—80° С) полимеризации ацетилена в присутствии полухлористой меди. Однако в связи с тем, что Ньюленд был связан с фирмой Дюпон , желавшей сохранить свою монополию на хлоропреповый каучук, который получали на основе производного винилацетилена — хлоропрепа, все публикации американского хилшка содержали весьма туманное описание процесса полимеризации и обещания изложить сложные детали видоизмененной реакции в специальной статье [317, стр. 48]. [c.73]

Рассмотренные выше особенности реакции низкотемпературного фотохимического гидробромирования этилена характерны и для гидробромирования других олефинов. Детально изучено гид-робромирование пропилена, октена-1 и циклогексена. Во всех случаях с большими выходами образуются соответствующие продукты присоединения против правила Марковникова, что свидетельствует о радикальном механизме фотохимического низкотемпературного гидробромирования. При низких температурах октен-1 и его смеси с бромистым водородом могут получаться как в кристаллическом, так и в аморфном состояниях. Скорость реакции в аморфных образцах выше, чем в кристаллических. [c.108]

В спектре системы пропилен—бром без разбавления пропаном имеется и ряд других полос. Наибольший интерес представляет широкая сложная полоса в области 500—1000 нм (рис. 6.4, кривая 3). Надо отметить, что выдерживание смеси при температурах, близких к 77 К, в течение определенного времени приводит к увеличению интенсивности этой полосы (кривая 4). Если же температуру смеси повысить до 100 К, т. е. выше температуры плавления пропилена, равной 87 К, то поглощение в области 500—1000 нм необратимо исчезает (кривая 5). Отмеченные изменения в спектрах сопровождаются и одновременно идущей реакцией. Полоса в области 278 нм частично сохраняется. Эти результаты показывают, что за реакцию низкотемпературного бромиро-вания в основном ответственны промежуточные соединения, поглощающие в области 800—1000 нм. Широкая полоса в области 500—1000 нм приписана комплексам состава Вг2-СзН6-Вг2 или ассоциатам типа (Вг2-С3Н6)п, где п 2, находящимся в равновесии с комплексами состава 1 1. Существование аналогичных соединений, имеющих цепочечную структуру при пониженных температурах, описано в [414]. При низких температурах образование подобных ассоциатов энергетически более выгодно, чем существование бинарных соединений. В ассоциированных комплексах, поглощающих в области 500—1000 нм, вероятно, происходит сильное изменение внутри- и межмолекулярных расстояний, сопровождающееся разрыхлением двойной связи и сильной поляризацией ее. В ИК-спектрах твердых замороженных смесей брома и пропилена в области валентного колебания двойной связи (1632 см-1) обнаружены полосы с более низкими частотами [415, 416], что, по-видимому, подтверждает сделанный вывод. [c.127]

Селективность большинства химических реакция возрастает при понижении температуры. Тем не менее, до недавнего времени низкие температуры почти не привлекали внимания химиков-технологов. Ужесточение требований к охране 01фужапцей среды и рост цен на сырье, с одной стороны, в результаты исследований в области кинетики низкотемпературных реакций - с другой, позволяют по-но-в ясг подойти к возможностям низкотемпературного синтеза. Цель настоящего обзора - анализ данных по продрстам, кинетике и селективности реакций низкотемпературного хлорорганического синтеза и рассмотрение перспектив реализации соответствующих гфо-цессов в промышленных масштабах. [c.17]