Интегральная теплота диоксановых

До недавнего времени не было никаких данных, характеризующих температурную зависимость интегральных теплот растворения электролитов в неводных растворителях. Как уже указывалось в предыдущей главе, в нашей лаборатории изучены некоторых солей в метаноле, этаноле, ацетоне, этилеигликоле, диоксане, ДМСО, ацетонитриле, ДМФА, гидразине и в смесях с водой в широком интервале концентраций и при нескольких температурах. Наиболее широко охарактеризованы растворы Nal. А табл. VI.3 мы приводим средние температурные коэффициенты А АН )/АТ для растворов этой соли в нескольких растворителях. В табл. VI.4 помещены аналогичные данные для NaBr, NaS N и NH4S N в метаноле. [c.177]

По форме зависимостей интегральных теплот растворения от состава смешанного растворителя (рис. XI. 16 и XI. 17) система вода— диоксан—нитрат ТБА отличается от всех изученных ранее в этом растворителе. Зато поразительное сходство мы обнаруживаем, сравнивая рис, XI. 17 с рис, XI. 12, По-видимому, это сходство не случайно. Оно подтверждает ведущую роль соли в свойствах тройной системы, если в состав ее входят крупные симметричные ионы, такие, как ион BuiN" . [c.303]

Кривые зависимостей о. п. м. энтальпии соли L3 от моляльности для большинства составов растворителя имеют горизонтальные участки. Только состав 17% (мол.) отличается крутым наклоном во всей зоне составов, а изосоставы при 3 и 5% (мол.) (СН2)40г меняют ход в зоне моляльностей соли т = 2—3. Как и кривые интегральных теплот растворения (рис. XI.17), зависимости рис. Х.24 идентичны зависимостям, полученным для растворов TA в бензоле. Добавки воды на первых порах меняют лишь положение кривых относительно оси ординат [составы 90, 80, 70% (мол.)], и только содержание воды 25—30% отражается на их форме. Наиболее вероятное объяснение этому факту таково во-первых, состояние солей в бензоле и диоксане одинаково — скорее всего это агрегаты из ионных пар во-вторых, добавки воды, даже довольно значительные, не оказывают заметного разрушающего действия на ту форму соединений, в виде которых соль существует в этих растворах. Только состав 17% (мол.)(СН2)402 сопровождается заметными перестройками структур в системе. Вероятней происходит замена диоксана в составе агрегатов на воду, после чего ход о. п. м. энтальпий [кривые 3 и 5% (мол.) ] похож на тот, что был при малых концентрациях воды. [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология