Соли расплавленные уравнение состояния

Расплавы солей экспериментально изучены хуже, чем водные растворы электролитов, но, несмотря на это, теория термодинамических свойств на основе моделей жидкого состояния развита относительно хорошо. Такое положение вызвано тем, что чисто ионные жидкости, особенно состоящие из одноатомных сферических ионов приблизительно одинаковых диаметров, представляют сравнительно простую систему. С точки зрения проверки теорий жидкого состояния сжимаемость расплавов солей имеет большую значимость, чем сжимаемость растворов электролитов, поскольку для почти идеальных жидкостей зависимость = - (д пУ/дР) . вычисляется непосредственно из функции распределения или уравнения состояния. [c.449]

Исключив а из выражений (40) и (41), можно вычислить сжимаемость через наблюдаемое поверхностное натяжение ст. Вычисленные значения [63] хорошо согласуются с экспериментальными. Действительно, пока не предложено лучшей модели, существующая модель твердых сфер в рамках теории, учитывающей конечный размер частиц, остается вполне приемлемой для интерпретации сжимаемости и других данных для расплавов солей. Успех этого подхода подтверждает предположение, что кулоновские взаимодействия, связанные с ионным зарядом, имеют относительно слабое влияние на взаимодействия ближайших соседей, исключая связывание противоположно заряженных ионов с образованием наиболее вероятной конфигурации. Для таких сравнительно простых жидкостей первейшей задачей при разработке теоретических уравнений состояния, а следовательно, и теоретических уравнений сжимаемости является описание геометрии упаковок, с чем теория, учитывающая конечный размер частиц, справляется достаточно хорошо. [c.455]

Расплавленные электролиты. Ионной проводимостью в расплавленном состоянии обладают вещества, которые в твердом состоянии имеют ионное строение. Электрическая проводимость расплавов солей растет с увеличением заряда и уменьшением размеров ионов. Удельная электрическая проводимость расплавленных солей при температурах, близких к температурам плавления, на один-два порядка выше электрической проводимости их водных растворов [54]. Электрическая проводимость расплавов возрастает с увеличением температуры в соответствии с уравнением (1.95). Значения для расплавов лежат в пределах 5-20 кДж/моль. [c.49]

Дусе с сотрудниками [8—11] для суждения о состоянии солей в растворах расплавов исходят из уравнения Шредера, принимая во внимание активности и особенности этой величины в применении к расплавленным солям. Эта особенность вытекает из ионного строения солей и основана на том, что коэффициент [c.153]

С ростом т-ры у большинства Ж. d, ДЯ е, 7, п и особенно резко Т1 и X уменьшаются, а ау, Pj-, С и D возрастают. Такое поведение характерно для т. наз. нормальных Ж. По мере приближения к критич. давлению св-ва Ж. начинают заметно изменяться с давлением. Это, в первую очередь, связано с зависимостью плотности d от т-ры и давления, устанавливаемой термическим уравнением состо.чпия. Подобие термодинамич. св-в отдельных групп нормальных Ж , (напр., членов одного гомологич. ряда) является основанием для вывода эмпирич. соответственных состояний закона. От нормальных Ж. отличают т. наз. ассоциированные Ж. (вода, спирты и т.п.), обладающие высокими значениями т. кип., е, d и др. св-в жидкие металлы и полупроводники, для к-рых характерна высокая электрич. проводимость расплавы солей, характеризующиеся электролитич. диссоциацией молекул с обра-чованием катионов и анионов. Отдельную группу составляют квантовые Ж. (изотопы гелия), существующие при очень низких т-рах и проявляющие специфич. квантовые св-ва (напр., сверхтекучесть). Квантовой Ж. является жидкий гелий. [c.154]

Многочисленные исследователи пытались выразить зависимость вязкости от температуры при помощи функции Аррениуса, содержащей энергию активации Е, необходимую для возбуждения состояния подвижности в молекулярной структуре жидкости. Уравнение т)=т]ое /" справедливо в применении к обширной области неполимеризованных жидкостей, а также высо-кополимеризованных расплавов неорганических солей и стекол . Температурную зависимость вязкости в распла- [c.116]

Сотников [32] на основе упрощенных модельных представлений вывел простое уравнение для емкости знакопеременного двойного слоя вблизи точки нулевого заряда. Несмотря на сделанные допущения, формула в состоянии пояснить ряд интересных экспериментальных результатов, обнаруженных в работах [32, 33]. В частности, с понижением температуры расщепление слоя ионного расплава вблизи электрода на биполярные катионо-анионные плоскости затрудняется (уменьшается подвижность ионов) и емкость падает. По той же причине у силикатов она ниже, чем у хлоридов, поскольку связи S1—О более жестки (ковалентны). Емкость у шлаков быстрее падает с повышением температуры, чем у расплавленных солей, чему способствует разукрупнение анионов Si Oy . Сотников показал далее, что можно полностью избежать появления в уравнении заранее неизвестных констант, если при выводе формулы рассматривать избыточные заряды в двойном слое в виде катионных и анионных дырок. Полученное при этом уравнение неплохо описывает рост емкости с температурой для галогенидов калия, рубидия и цезия. С увеличением различия Ъ размерах катионов и анионов (например Li l), а также доли ковалентности связей, в частности с переходом к силикатам и шлакам, темп повышения емкости с температурой становится больше вычисленного из уравнения. [c.22]

В ряде случаев предложенные уравнения (1) и (2) оказались совершенно непригодными. Нами был проведен расчет мольного объема систем Ыа, Agll l, Вг и К, Agl l, Вг [4]. Характерно, что модель расплава, основанная на учете состояния равновесия обмена, оказалась совершенно непригодной для этих систем (рис. 7). Эти расплавы являются смесями солей с различным строением электронных оболочек (ион щелочного металла — инертногазовая оболочка, ион серебра — неблагородногазовая электронная оболочка), что вносит значительный некулоновский вклад в энергию кристаллической решетки галогенидов серебра, т. е. системы Ма,Ад С1, Вг и К, Ag l, Вг представляют собой смеси солей с различным типом химической связи типично ионная связь, — с одной стороны, и ионная с некулоновским вкладом, —с другой. Нужно отметить, что поведение смесей такого типа существенно отличается от ионных расплавов, рассмотренных ранее. На рис. 7 приведена разность между опытным мольным объемом и мольным объемом, рассчитанным по уравнению (2), а также разность между свойством, найденным по уравнению (1) и (2)—пунктирная линия. Приведенные на рис. 7 зависимости указывают на значительное расхождение опытного мольного объема и рассчитанного по уравнениям (1) и (2), иначе говоря, применительно к системам Ыа, Ад С1, Вг и К, А С1, Вг принцип аддитивности не оправдывается. [c.77]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология