Гольдшмидта критерий

В 1926 г. Гольдшмидт высказал предположение, что основным критерием склонности вещества к стеклообразованию является способность центрального катиона образовывать прочные тетраэдрические полиэдры типа (К04)" , достигаемая при соотношении Гк// а=0,22...0,41. В случае тройной координации соотношение / к/Га=0,15. [c.106]

В многочисленных исследованиях последователей Гольдшмидта эти правила уточнялись и конкретизировались, но их основа оставалась прежней. Существенный шаг в кристаллохимическом аспекте теории изоморфизма сделал Поваренных [176], который предложил в качестве критерия замещения использовать не разницу атомных радиусов, а разницу межатомных расстояний. С практической точки зрения это удобно тем, что позволяет избавиться от разнобоя в различных системах радиусов и пользо- [c.141]

Одним из основных условий, обеспечивающих возможность активации, является объемное соответствие активатора основанию люминофора. Если последний представляет собой твердый раствор замещения (а в большинстве случаев это именно так), то указанное условие может быть сформулировано как необходимость близости размеров активатора и замещаемой им частицы основания люминофора. Согласно Гольдшмидту твердый раствор образуется лишь в том случае, если ионные или атомные радиусы соответствующих частиц различаются не более, чем на 15%. Правда, поскольку концентрации активаторов очень малы (обычно доли процента), то критерий Гольдшмидта не всегда соблюдается [84] напри- [c.100]

I. КРИТЕРИИ ОТНОШЕНИЯ РАДИУСОВ ГОЛЬДШМИДТА [c.19]

К подобным характеристикам можно подойти и с другой стороны. Выше мы уже рассматривали твердые растворы замещения, чтобы продемонстрировать изменения размеров анионов при конкурентном взаимодействии двух галогенов разного сорта с одним металлом. Поскольку при замене С1 на Вг в координационном полиэдре M l Brg ( ионность оставшихся связей М—С1 будет расти, то при бесконечном разбавлении размер С1 станет равным Вг. В соответствии с критерием Гольдшмидта изоморфное замещение ионов происходит в пределах 15%-го различия й их размерах и поэтому для получения предельных значений ионных радиу90в надо умножить кристаллохимический радиус аниона на 1,15, а катиона- на [c.130]

Развитие гипотезы. Захариасеп [2] использовал и логически обосновал наблюдение Гольдшмидта. Его работы имели огромное влияние на последующее развитие представлений о структуре стекла. Он первый отметил, что критерий Гольдшмидта неудовлетворителен даже как эмпирическое правило, так как не все окислы, имеющие указанное отношение радиусов, являются стеклообразователями, например ВеО. Захариасеп приводит следующий анализ проблемы. Межатомные силы в оксидном стекле должны быть подобны силам в соответствующем кристалле, поскольку механические свойства двух форм близки. Как и в кристаллах, атомы в стекле должны образовывать трехмерную сетку, но, как показывает диффузность линий на рентгенограммах, сетка в стеклах не является симметричной и пе- [c.20]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология